高耐蚀铸造镁铝合金及制备方法技术

技术编号:1792691 阅读:168 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及一种高耐蚀铸造镁铝合金及制备方法,属于镁铝合金领域。本发明专利技术提供的合金组成(wt%)为Al7.5-10.5、Mn0.1-1.0、La0.1-0.8、Ce0.1-0.8、Pr0.05-0.3、Zn0.1-0.5、Sr0.2-1.5,余量为Mg元素和杂质元素。其制备方法或采用CO↓[2]+SF↓[4]保护气氛熔炼,或溶剂法熔炼,熔炼温度为710-750℃。所制备的合金由α相、含Sr的Mg↓[17]Al↓[11]相以及MgAlLaPrCeSr复杂金属间化合物相组成。本发明专利技术提供的高铝镁合金,其盐雾试验的腐蚀率仅为0.1毫克/厘米↑[2].天左右,大大优于AZ91(Mg-9Al)和Mg-9Al-1RE的耐蚀性能,合金的交流阻挠值又明显高于上述对比合金。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种,更确切地说涉及一种铝含量为7.5-10.5质量百分数的高铝含量铸造镁铝合金及制备方法,属于镁合金领域。
技术介绍
镁合金具有密度小、比强度、比刚度高,优良的电磁屏蔽性能和减震性能,良好的铸造与加工性能,在航空航天、汽车和电子信息等3C产品(计算机,通讯产品和消费电子产品)领域获得了越来越广泛的应用,近年来其使用量以每年20%的速度增长。但是镁合金的耐蚀性能差是其应用的重要障碍。镁合金由于其腐蚀电位很负,在水溶液或潮湿的环境,特别是含盐的环境下极易发生电化学腐蚀,而且镁合金的自然氧化膜疏松多孔,不能对合金基体提供有效的保护。因此使得镁合金的进一步推广应用受到很大的限制。近十多年来,改进镁合金耐蚀性能的研究得到欧美、日本等各国科学界、产业界的高度重视,并已取得显著的成果。通过适当合金化,减少和控制重金属杂质元素的含量和热处理等能显著提高和改进镁合金的耐蚀性。但是现有的镁合金的耐蚀性仍然不足,很难适应各种自然环境下广泛使用的要求,为解决镁合金的耐蚀问题,除了对镁制品施以表面保护处理外,提高镁合金本身的耐蚀性,研制出更耐蚀的、不需要表面保护处理的高耐蚀镁合金具有更重要的意义。在这一方面,近年来已提出了一些更好耐蚀性能的镁合金专利申请。如CN1401805A(申请号02130182.4)专利申请提出了一种“具有高耐蚀性的镁合金和镁合金元件”,其耐蚀镁合金的成分范围是Al5~7mass%,Ca2~4mass%,Mn0.1~0.8mass%,Sr0.001~0.05mass%和稀土元素0.1~0.6mass%,剩余部分为Mg和不可避免的杂质。合金腐蚀速率按100小时盐雾试验后的失重计算,在合金成分范围内,腐蚀速率为0.1毫克/厘米2.天左右。日本专利JP2003166031提出了“高耐蚀性镁合金和它的制造方法”,其耐蚀镁合金的组成范围是Al1~8mass%,Mn0.1~1.5mass%,Ce或La0.1~0.9mass%,余量为Mg与不可避免的杂质,其耐蚀性用合金试样在5mass%Nacl溶液中浸泡后的失重计量,该合金的腐蚀速率<0.1毫克/厘米2.天。但是由于镁合金通常采用压铸成形或半固态成形加工,要求合金有较高的流动性和铸造性能,从铸造性能和力学性能考虑,最常用的铸造镁合金是含Al达9mass%的AZ91型镁合金(其主成分范围是Al8.5~9.5mass%,Mn0.17~0.4mass%,Zn0.45~0.9mass%,Si<0.05mass%,杂质<0.01mass%)。从压铸成形高成品率所要求的合金高流动性和铸造性能考虑合金的含Al量越高越好,所以镁合金的含Al量要求≥9mass%。上述二种专利合金的Al含量均≤8mass%,从铸造性能和综合性能考虑,这二种合金不能完全取代AZ91合金,但是如为提高铸造性能把含Al量提高到>8mass%,则该二种专利合金就不能保持高耐蚀性了。对于Al含量>8mass%的高Al镁合金,其耐蚀性通常都比较差。我们的试验表明AZ91D合金,其100小时盐雾试验的腐蚀率通常超过10毫克/厘米2.天。上述二个专利申请中涉及的合金的试验结果也表明当合金的含Al量达到8mass%以上时,合金的腐蚀率也比较大。对比文件1显示当合金的含Al量达8mass%时,其腐蚀率高达4~6毫克/厘米2.天。对比文件2(JP2003166031)显示当合金的Al含量近9mass%时,其腐蚀率也大于0.3毫克/厘米2.天。因此,当合金的Al含量达到保持较好铸造性能和力学性能所要求的8-9mass%时,镁合金耐蚀性较差是一个仍未解决的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对产业界的需求,提供Al含量在7.5-10.5mass%的高Al含量范围内,耐蚀镁铝合金及其合金化途径。本专利技术提供一种耐蚀性极高的铸造镁铝合金,其组成为含有以下质量百分数的元素Al7.5~10.5,Mn0.1~1.0,La0.1~0.8,Ce0.1~0.8,Pr0.05~0.3,Zn0.1~0.5,Sr0.2~1.5,上述镁合金的剩余部分由Mg和不可避免的杂质组成。该镁合金中不可避免的杂质元素主要是Si,Cu,Fe,Ni。其含量为Si≤0.05mass%,Cu≤0.004mass%,Ni≤0.002mass%,Fe≤0.004mass%。该合金可采用保护气氛(CO2+SF6)熔炼,也可采用溶剂法熔炼。其原料为Mg,Al,Zn采用工业纯金属,Mn可采用Al-Mn中间合金或电解锰,La,Pr,Ce采用稀土含量为15-25%的Mg-富La,Mg-富Pr,Mg-富Ce或Mg-富LaPrCe的中间合金,Sr采用工业纯Sr或AlSr10中间合金,以上述原料配制熔炼成合金。且Mg-富LaPrCe中间合金中La∶Ce∶Pr=6∶3∶1。所述的溶剂法使用的精炼溶剂,其组成(wt%)含有KCl 25-30,NaCl 5-10,CaCl25-10,CaF225-30,MgO 2-3,余量为MgCl2。合金的熔炼温度为710~750℃,合金的浇注温度为680~720℃。合金可以在铸造温度下浇注成合金锭,也可以将合金液温度控制在680~720℃进行高压铸造成镁合金制品。或者将铸锭加热到(560~590)±2℃,合金处于固相率为50%或以下时进行半固态铸造,或将合金加工成屑片屑块加热至(560~590)±2℃后,使合金处于固相率为50%或以下的半固态形态进行注射成形,制成镁合金制品。所制成的合金是由α相、含Sr的Mg17Al11相和含Sr和La、Pr、Ce、Al、Mg组成的复杂金属间化合物相——MgAlLaPrCeSr构成。本专利技术提供的合金具有优良的耐蚀性能,其盐雾试验的腐蚀率为0.1毫克/厘米2.天左右。(见图2和表1)a)盐雾试验的腐蚀率合金的耐蚀性采用通用的盐雾试验的腐蚀率测定。合金在5mass%NaCl的盐雾,35℃下腐蚀100小时后,测定腐蚀前后的失重计算腐蚀率。本专利技术提供的合金与对比合金AZ91(Mg-9Al)和Mg-9Al-1RE合金的腐蚀率如图2和表1所示。b)电化学交流阻抗测定电化学交流阻抗测定的极化电阻Rp值代表腐蚀阻力(其倒数即为腐蚀率),Rp值越大,表示合金越耐腐蚀。电化学交流阻抗测量在pH10.5,25℃,3.5%NaCl溶液中,在浸泡35分钟后用SolartronSI1287电化学介面和1255B频率响应仪测定。本专利技术4个实施例与对比合金的复数平面图和Rp值如图3和表2所示。表1.本专利技术实施例提供的合金与对比合金Mg-9Al和Mg-9Al-1RE(RE为Ce含量约为50%的混合稀土)在5mass%NaCl35℃盐雾试验的腐蚀率 表2.本专利技术提供的镁铝合金与对比合金电化学阻抗测定的Rp值 从图3和表2可以看出本专利技术提供的合金的Rp值明显高于对比的AZ91合金(Mg-9Al)和Mg-9Al-1RE(RECe占50%以上的混合稀土)。因此本专利技术提供的合金具有更强的耐蚀性。因此,本专利技术提供的合金的耐蚀性显著超过通用的AZ91合金,比加入Ce为主的混合稀土的Mg-9Al-1RE合金的耐蚀性也好得多,它是具有优异耐蚀性的Mg-Al合金。此外,本专利技术提供的专利合金和对比合金(AZ91)的机械性能如表3本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种高耐蚀铸造镁铝合金,其特征在于合金的组成为含有以下质量百分数的元素:Al7.5-10.5、Mn0.1-1.0、La0.1-0.8、Ce0.1-0.8、Pr0.05-0.3、Zn0.1-0.5、Sr0.2-1.5,余量为Mg元素和杂质元素。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:黄元伟卫中领陈秋荣
申请(专利权)人:中国科学院上海微系统与信息技术研究所
类型:发明
国别省市:31[中国|上海]

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