一种从钨冶炼产生的除钼渣中分离提取金属钨、钼的方法技术

本发明专利技术提供了一种从钨冶炼中经硫化法产生的除钼渣中分离提取金属钨、钼的湿法分离新方法，依次包括：直接用（１～４）ｍｏｌ／Ｌ碱溶液，在搅拌、６０℃～１００℃的条件下完全溶解钨、钼金属元素，得到ｐＨ值大于９的碱性溶液并过滤；用（１～４）ｍｏｌ／Ｌ的酸中和至溶液ｐＨ值为７．５～８．５，并过滤；６０℃以下进行调酸至溶液ｐＨ值为２～３，之后加温至９０℃以上，保温（１～５）分钟，降温至６０℃以下过滤，得到弱酸性含钨稀溶液及三硫化钼沉淀；采用常规工艺得到含量为（１００－２００）ｇ／Ｌ的钨酸钠溶液；本发明专利技术不仅能有效分离提取钨、钼等有价金属，而且工艺稳定、简便，处理成本低。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种从钨冶炼产生的除钼渣中分离提取钨、钼等有价金属的方 法，尤其是从钨冶炼中经硫化法产生的除钼渣中分离提取金属钨、钼的方法。
技术介绍
在钨冶炼过程中，需要进行关键工序包括除钼处理。常用的除钼方法是 先加入硫化剂硫化，使钼优先转化为硫代钼酸盐，然后经过调酸沉淀、选择 性沉淀等方法分离钼，此过程产生的除钼渣中钼以硫化或硫代化形态存在，其质量百分比为Mo:5~15%,其中还含有大量夹带或吸附以钨酸盐形式出现 的钩， 一般质量百分比为WO3:5~10%。在钨钼资源紧张、价格很高的形式下， 这种二次资源的再回收就具有较大的前景价值。但这类硫化法除钼渣中钨、 钼的回收利用一直是一个难题。目前除钼渣的处理主要以火法焙烧处理，脱 去硫，碱溶后得到的是钨酸钠和钼酸钠的溶液，而这种钨、钼含量较接近的 溶液在之后的鸨、钼分离过程是一个更大的难题，分离效果不理想，成本高； 且焙烧过程产生的S02污染严重。
技术实现思路
本专利技术针对上述不足，提出一种从钨冶炼中经硫化法产生的除钼渣中分离提取金属钨、钼的湿法分离新工艺方法，不仅能有效分离提取钨、钼等有价金属，而且工艺稳定、简便，处理成本低。本专利技术的从钨冶炼产生的除钼渣中分离提取金属钨、钼的方法，依次包括 如下工艺步骤(1) 以钨冶炼过程中、经硫化法除钼得到的除钼渣为原料；(2) 所述除钼渣直接用碱溶液，在搅拌、加热条件下完全溶解钨、钼金(3) 经步骤(2)过滤得到的碱性溶液，用酸中和至溶液PH值为7.5~8.5， 并过滤；(4) 经步骤(3)得到的溶液，进行调酸至溶液PH值为2 3，过滤得 到弱酸性含钨稀溶液及三硫化钼沉淀；(5) 经步骤(4)得到的弱酸性含钨稀溶液，采用常规工艺得到含量为 (100-200) g/L的钨酸钠溶液。所述除钼渣为钨冶炼除钼过程中，钼经硫化剂硫化为硫代钼酸盐后，经调 酸沉淀法或选择性沉淀法分离钼得到的。所述碱溶液是浓度为(1 4) mol/L的NaOH溶液，加热温度为60°C 100°C。所述步骤(3)中用于中和以及步骤(4)中用于调酸的酸均为H2S04、 HC1 或HN03，浓度为(1~4) mol/L。所述步骤(4)的调酸温度在6(TC以下，至溶液PH值为2 3之后加温至 9(TC以上，保温(1 5)分钟，降温至6(TC以下过滤。所述常规工艺为弱碱性阴树聘离子交换工艺。本专利技术采用湿法分离新工艺，通过碱溶后加酸中和、调酸湿法分离，对硫 化法除钼渣中的钨、钼及铜等有价金属进行有效分离提取；钨酸钠溶液能直接 返回钨冶炼生产流程处理，制取合格钨制品，三硫化钼则作为钼冶金的原料生 产钼制品或直接销售。同时，本专利技术在步骤(2)中通过碱液完全溶解钼渣中钩、 钼，其中调酸法产生的除钼渣碱溶后无残渣，选择性沉淀法产生的除钼渣碱溶、 过滤会得到的含铜的残渣，可用作铜冶炼原料；在步骤(3)中过滤得到的中和 渣为S渣，可用作S粉生产原料，不仅分离处理了因硫化过量带来的多余硫， 而且大大降低了焙烧产生的S02对环境的污染。本专利技术工艺简单，仅使用常用 酸、碱即可有效分离提取除钼渣中的钨、钼及铜等有价金属，处理成本低，且 处理过程的沉淀物、溶液均为可回收产品，无二次污染，是处理废渣、回收二 次资源的环保新工艺。附图说明图l是本专利技术的工艺流程图。具体实施方式实施例1 :鸨冶炼除钼过程中，钼经硫化剂硫化为硫代钼酸盐后，经选择 性沉淀法分离钼产生的除钼渣(以下简称选择性沉淀法产生的除钼渣)，称取 200g作为原料，其水分的质量百分比(以下实施例相同)29.3%，钨10.2%，钼 12.8%,铜18.3%。加入lmol/L的NaOH溶液，加热、搅拌溶解，60。C保温， PH值稳定在11 12后过滤，得到含铜的残渣135. 2g，其中水分49. 4%，铜37. 02%。 过滤得到的碱性溶液用2mol/L的HC1中和至PH值7. 5，中和、过滤得到S渣 13g。中和后溶液降温至6(TC以下，用2mol/L的HCl调酸至PH值2 3，之后加 温至90。C以上，保温l分钟后降温，温度低于60。C后过滤，过滤、洗涤得到三 硫化钼沉淀和弱酸性含钩稀溶液(下同)。其中三硫化钼沉淀97g，其水分的质 量百分比48. 7%，钼34.8%，钨O. 56%;含钨溶液1760ml，其中钨含量8. Og/L， 钼含量0.043 g/L。含钨溶液用弱碱性阴树脂离子交换工艺处理，得到的钨酸钠 溶液，其中钨含量125.6 g/L，钼0.62 g/L。再用常规钨冶炼工艺处理，得到合格钨制品(以下实施例相同)。实施例2 :称取200g选择性沉淀法产生的除钼渣，其水分29.3%，钨10.2%, 钼12.8%，铜18.3%。加入4mol/L的NaOH溶液，加热、搅拌溶解，80。C保温， PH值稳定在ll 12后过滤，得到含铜的残渣133.9g，其中水分48.6%，铜37.26%。 溶解液用lmol/L的H2S04中和至PH值8. 0，中和、过滤得到S渣10g。中和后溶 液降温至6(TC以下，用lmol/L的H2S04调酸至PH值2~3，之后加温至9(TC以 上，保温3分钟后降温，温度低于60'C后过滤，过滤、洗涤得到三硫化钼102g， 其中水分46. 1%，钼32. 12%,钨0. 42%;含钨溶液1210ml，其中钨11. 5g/L，钼 0. 064g/ L。含钩溶液用离子交换工艺处理，得到的钨酸钠溶液，其中钨153g/ L， 钼0. 66g/ L。实施例3:钩冶炼除钼过程中，钼经硫化剂硫化为硫代钼酸盐后，经调酸沉 淀法分离钼产生的除钼渣(以下简称调酸法产生的除钼渣)，称取100g干渣作 为原料，其中钨8.2%,钼9.8%。加入2mol/L的NaOH溶液，加热、搅拌溶解， 90。C保温，ra值在稳定9 10，无残渣。溶解液用4mol/L的H2S04中和至PH值 8. 5，中和、过滤得到S渣29g。中和后溶液降温至60°C以下，用4mol/L的H2S04 调酸至PH值2 3，之后加温至90。C以上，保温5分钟后降温，温度低于60。C后过滤，过滤、洗涤得到三硫化钼70g，其中水分45.4%，钼25.5%，钨0.62%; 含钨溶液1500ml，其中钨5. 0 g/ L，钼0. 048g/ L。含钨溶液用离子交换工艺处 理，得到的钨酸钠溶液，其中钨148g/ L，钼1.10g/ L。实施例4:称取200g调酸沉淀法产生的除钼渣，其中水分44%，钩9.6%， 钼6.8%。加入mol/L的NaOH溶液，加热、搅拌溶解，7(TC保温，Wi值稳定9~10， 无残渣。溶解液用1. 5mol/L的HN03中和至ffl值8. 0，中和、过滤得到S渣44g。 中和后溶液降温至6(TC以下，用1.5mol/L的HN03调酸至PH值2 3，之后加温 至90。C以上，保温2分钟后降温，温度低于60'C后过滤，过滤、洗涤得到三硫 化钼58g，水分47. 9%,钼22. 8%，钨0. 58%;含钨溶液1490ml，鸨7. 0 g/ L，钼 0.048 g/L。含钨溶液用离子交换工艺处理，得到的钨酸钠溶液，其中钨186g/ L，钼1.05 g/ L。权利要求1、，依次包括以下工艺步骤(1)以钨冶炼过程中、经硫化法除钼得到的除钼渣为原料本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从钨冶炼产生的除钼渣中分离提取金属钨、钼的方法，依次包括以下工艺步骤：　（１）以钨冶炼过程中、经硫化法除钼得到的除钼渣为原料；　（２）所述除钼渣直接用碱溶液，在搅拌、加热条件下完全溶解钨、钼金属元素，溶解得到ＰＨ值大于９的碱性溶液并过滤；　（３）经步骤（２）过滤得到的碱性溶液，用酸中和至溶液ＰＨ值为７．５～８．５，并过滤；　（４）经步骤（３）得到的溶液，进行调酸至溶液ＰＨ值为２～３，过滤得到弱酸性含钨稀溶液及三硫化钼沉淀；　（５）经步骤（４）得到的弱酸性含钨稀溶液，采用常规工艺得到含量为（１００－２００）ｇ／Ｌ的钨酸钠溶液。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：曾欣荣，梁卫东，黄良才，胡党，
申请(专利权)人：郴州钻石钨制品有限责任公司，
类型：发明
国别省市：43[中国|湖南]