紫外吸收剂UV-326的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种紫外吸收剂UV‑326的合成工艺，采用“葡萄糖‑锌粉”两步还原法，利用葡萄糖含有具有弱还原性的醛基，反应中不会发生过度还原，在碱性条件下可将偶氮中间体还原为纯度较高的氮氧化物的特性，并采用水加表面活性剂十二烷基苯磺酸钠为反应介质，氯苯为还原反应溶剂，合成了紫外吸收剂UV‑326。本发明专利技术优化了原料配比、氢氧化钠用量及纯度、偶合反应温度等因素，工艺条件温和，副反应少，产品收率及纯度高，具有较好的经济效益和社会效益，适合用于工业生产。

Synthesis of UV Absorbents UV-326

The invention discloses a synthetic process of UV Absorbents UV 326, using the two step reduction method of \glucose zinc zinc powder\, using glucose containing weak reductive aldehyde group, without excessive reduction in the reaction, and reducing the azo intermediate to high purity nitrogen oxide under alkaline conditions, and using water. UV absorber UV 326 326 was synthesized by adding surfactant twelve Sodium Alkylbenzene Sulfonate as reaction medium and chlorobenzene as reducing solvent. The invention has optimized the ratio of raw materials, the dosage and purity of sodium hydroxide, the temperature of the coupling reaction and so on. The process conditions are mild, the side reaction is few, the yield and purity of the product are high, and the product has good economic and social benefits. It is suitable for industrial production.

【技术实现步骤摘要】
紫外吸收剂UV-326的合成方法
本专利技术涉及一种紫外吸收剂UV-326的合成方法，尤其涉及一种以葡萄糖为还原剂合成紫外吸收剂UV-326的工艺。
技术介绍
UV-326是一种优良的苯并三唑类紫外吸收剂，能吸收280-370nm的紫外线，稳定性好、毒性小，对人体无刺激，广泛应用于涂料、合成橡胶、合成纤维、感光材料等，能有效地提高这些材料的耐光性(参考：李宇,李宗石.苯并三唑类紫外线吸收剂的现状及发展趋势[J].精细与专用化学品,2007,15(5):5-7.)，减少因阳光中紫外线激发而引起的泛黄、老化等现象。在传统工艺中，通常将芳胺经重氮化反应后与烷基酚偶合，生成中间体偶氮产物，再经还原环化得到产物UV-326(参考：杨明.紫外线吸收剂技术动态[J].塑料助剂,2000(5):8-12.)，其中，而偶氮中间体还原时易发生偶氮键断裂生成副产物胺类化合物(参考：丁著明,郭振宇,王强等.苯并三唑类光稳定剂的合成[J].塑料助剂,2000(2))。如何尽量避免副反应的发生，是UV-326合成工艺研究的关键。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种紫外吸收剂UV-326的合成方法，以使用更加高效的工艺制备纯度更高的紫外吸收剂UV-326。为达到上述专利技术目的，本专利技术采用的技术方案是：一种紫外吸收剂UV-326的合成工艺，包括以下步骤：步骤1，将对氯临硝基苯胺和浓硫酸和亚硫酸钠发生重氮化反应，制备化合物Ⅰ的步骤，步骤2，将2-叔丁基对甲酚和化合物Ⅰ发生偶合反应，制备化合物Ⅱ的步骤；步骤3，葡萄糖还原反应：化合物Ⅱ和葡萄糖发生还原反应和闭环反应，制备化合物Ⅲ的步骤，步骤4，锌粉还原反应：将化合物Ⅲ和锌粉发生还原反应，制备目标产物的步骤，进一步的，步骤2中的2-叔丁基对甲酚与步骤1中的对氯邻硝基苯胺的摩尔比控制在0.9～1:1。进一步的，步骤1中，重氮化反应的温度控制在0-5℃，重氮化反应中采用水作为反应介质，同时作为表面活性剂十二烷基苯磺酸钠的溶剂。进一步的，步骤2中，偶合反应在弱碱性条件下进行，优选采用20wt％氢氧化钠溶液调节反应体系的pH为7～9。进一步的，步骤2中，偶合反应中采用十二烷基苯磺酸钠作为表面活性剂。进一步的，步骤3中，还原反应的温度应控制在50-60℃；由于还原反应需在碱性条件下进行，且OH-可脱去偶氮染料中酚羟基上的质子，增强偶氮染料的溶解性，使得反应更加容易进行，因此向反应体系中加入一定量的NaOH溶液。进一步的，步骤3中，化合物Ⅱ和葡萄糖的摩尔比为1：1～1.5。进一步的，步骤4中，反应体系的溶剂采用氯苯；化合物Ⅲ和锌粉的摩尔比为1：0.8～1.2。进一步的，步骤4中，还原反应的温度应控制在80-90℃。进一步的，锌粉还原反应结束后加入活性炭，搅拌0.5h后趁热过滤，滤液分层后，水洗油层至中性，蒸除溶剂后得到目标产物。与现有技术相比，本专利技术具有下列优点：1、摒弃了强还原剂的使用，以葡萄糖为还原剂，反应条件温和、环境友好，产物纯度高。2、采用水加表面活性剂十二烷基苯磺酸钠为反应介质，并采用氯苯为还原反应溶剂，反应成本低，产物收率高。3、优化了原料配比、NaOH用量及纯度、偶合反应温度等因素，工艺条件温和，副反应少，产品收率及纯度高，具有较好的经济效益和社会效益，适合用于工业生产。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作进一步描述。本专利技术采用“葡萄糖-锌粉”两步还原法。葡萄糖属于多羟基醛，含有具有弱还原性的醛基，反应中不会发生过度还原，在碱性条件下可将偶氮中间体还原为纯度较高的氮氧化物。该方法条件温和、环保，产物的成本及纯度高。实施例一：重氮化反应：称取6g98wt％H2SO4、50ml水和0.03mol对氯邻硝基苯胺加入反应釜，冷却至5℃时，缓慢滴加20wt％NaNO2溶液15g，继续搅拌1h至反应结束。加尿素分解残留的亚硝酸，过滤除渣。偶合反应：称取0.03mol2-叔丁基对甲酚、50mL水、0.1g十二烷基苯磺酸钠加入反应釜，搅拌使其形成均匀的白色乳状液。调pH至7-9，并在此弱碱条件下在2h内滴加上述重氮盐溶液。反应结束后过滤、洗涤、烘干、称重。葡萄糖还原反应：称量0.015mol重氮偶合反应得到的产物、10gNaOH溶液(20wt％)加入反应釜中，待温度为50℃时，在缓慢滴加30wt％葡萄糖溶液100ml，继续反应1h，冷却后过滤抽干，得氮氧化物中间体。锌粉还原反应：向上述氮氧化物中加入17mL氯苯、42g14wt％H2SO4，加热至90℃。2h内分批加入1.1g锌粉，反应结束后加入活性炭，搅拌0.5h后趁热过滤，滤液分层，水洗油层至中性，蒸除溶剂得目标产物。分析结果表明，产物收率达90.9％，纯度达99.3％。实施例二：重氮化反应：称取6g98％H2SO4、50ml水和0.03mol对氯邻硝基苯胺加入反应釜，冷却至0℃时，缓慢滴加20％NaNO2溶液15g，继续搅拌1h至反应结束。加尿素分解残留的亚硝酸，过滤除渣。偶合反应：称取0.027mol2-叔丁基对甲酚、50mL水、0.1g十二烷基苯磺酸钠加入反应釜，搅拌使其形成均匀的白色乳状液。调pH至7-9，并在此弱碱条件下在2h内滴加上述重氮盐溶液。反应结束后过滤、洗涤、烘干、称重。葡萄糖还原反应：称量0.015molUV-326偶氯中间体、20gNaOH溶液(20％)加入反应釜中，待温度为60℃时，在1h内滴加30％葡萄糖溶液100ml，继续反应1h，冷却后过滤抽干，得氮氧化物中间体。锌粉还原反应：向上述氮氧化物中加入17mL氯苯、42g14％H2SO4，加热至85℃。2h内分批加入1.1g锌粉，反应结束后加入活性炭，搅拌0.5h后趁热过滤，滤液分层，水洗油层至中性，蒸除溶剂得目标产物。分析结果表明，产物收率达86.6％，纯度达98.5％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
紫外吸收剂UV‑326的合成工艺，其特征在于，包括以下步骤：步骤1，将对氯临硝基苯胺和浓硫酸和亚硫酸钠发生重氮化反应，制备化合物Ⅰ的步骤，

【技术特征摘要】
1.紫外吸收剂UV-326的合成工艺，其特征在于，包括以下步骤：步骤1，将对氯临硝基苯胺和浓硫酸和亚硫酸钠发生重氮化反应，制备化合物Ⅰ的步骤，步骤2，将2-叔丁基对甲酚和化合物Ⅰ发生偶合反应，制备化合物Ⅱ的步骤；步骤3，在碱性条件下，化合物Ⅱ和葡萄糖发生还原反应和闭环反应，制备化合物Ⅲ的步骤，步骤4，将化合物Ⅲ和锌粉发生还原反应，制备目标产物的步骤，2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2中的2-叔丁基对甲酚与步骤1中的对氯邻硝基苯胺的摩尔比控制在0.9～1:1。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1中，重氮化反应的温度控制在0-5℃，重氮化反应中采用水作为反应介质。4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2中，偶合反应在pH值为7～9的弱...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘小祥，王倩，孙海超，
申请(专利权)人：南京工业大学连云港工业技术研究院，
类型：发明
国别省市：江苏,32