三硫代非金属酸盐及其低聚物浮选抑制剂及配制使用方法技术

一种三硫代非金属酸盐及其低聚物浮选抑制剂，抑制剂由三硫代非金属酸盐及其低聚物构成，并在自然pH条件下抑制硫化铁矿浮选硫化锌矿。所述的三硫代非金属酸盐及其低聚物包括两种分子结构式形式，两种分子结构式都具有三硫代非金属酸盐和低聚物结构特征，其中三硫代非金属酸盐都为非金属含氧酸盐。采用本发明专利技术的抑制剂，在浮选工艺中可以不添加石灰的轻抑制方法抑制硫化铁矿物浮选硫化锌矿物，其浮选硫化锌矿物的作业的矿浆pH值，与公知的采用石灰做硫化铁矿物的抑制剂浮选硫化锌矿物的作业的矿浆pH值高达12以上明显不同，在6‑9的中性范围。

Three thiosulfate non metal acid salts and their oligomers flotation depressants and their preparation methods

A three sulfur nonmetal acid salt and its oligomer flotation inhibitor are composed of three thiomates and their oligomers, and inhibit sulfide ore flotation of zinc sulfide ores under natural pH conditions. The three thiomates and their oligomers consist of two kinds of molecular structural forms. Two kinds of molecular structures have three structural characteristics of thiomates and oligomers. Three of them are nonmetal oxomates. The inhibitor of the invention, light suppression method in flotation process can not add lime to inhibit iron sulfide mineral flotation zinc sulfide mineral flotation, the zinc sulfide minerals work pulp pH, zinc sulfide mineral flotation inhibitor for iron sulfide minerals and lime with known work pulp pH value up more than 12 significantly different in the neutral range 6 9.

【技术实现步骤摘要】
三硫代非金属酸盐及其低聚物浮选抑制剂及配制使用方法
：本专利技术涉及到一种浮选清洁生产方法的抑制剂及其配制使用方法，具体涉及一种在自然pH条件下抑制硫化铁矿浮选硫化锌矿的抑制剂及其配制使用方法，该抑制剂及其配制使用方法为一种在自然pH条件下抑制硫化铁矿浮选硫化锌矿的抑制剂及其配制使用方法，属于矿物加工浮选药剂领域。
技术介绍
：国内外常用的硫化锌矿物和硫化铁矿物浮选分离的方法有两种，一种是按照先浮选硫化锌矿物再浮选硫化铁矿物的作业顺序进行的优先浮选流程，在先浮选硫化锌矿物的作业中，需要先加入石灰调节矿浆pH值在12以上来抑制硫化铁矿物；在接下来的浮选硫化铁矿物的作业中，需要对浮锌尾矿用硫酸或盐酸来调节矿浆pH值至中性甚至酸性条件，以活化被抑制的硫化铁矿物。另一种是按照先将硫化锌和硫化铁矿物一起浮选，再对一起浮选得到的混合精矿进行分离的混合浮选再分离流程，在混合浮选作业中，先在不加石灰或添加少量石灰的条件下进行浮选；在接下来的对混合精矿进行的分离浮选作业中，需要向混合精矿矿浆中加入大量石灰(pH值调到到12以上)以抑制硫化铁矿物。这两种硫化锌矿物和硫化铁矿物浮选分离方法，所用的抑制剂都是采用石灰做抑制剂，抑制黄铁矿浮选闪锌矿。如黄沙坪铅锌矿使用优先选硫化锌再选硫化铁的顺序浮选流程，石灰用量高达10-13公斤/吨原矿，水口山康家湾铅锌矿使用“混合浮选再分离”的流程，石灰用量5-6公斤/吨原矿。虽然这两种硫化锌矿物和硫化铁矿物浮选分离方法的生产历史悠久，工艺成熟可靠，可以获得稳定的分选效果，但伴随的缺点也很多，除了石灰乳难配制和添加石灰乳的管道易结垢堵塞问题外，还存在严重的环境污染问题，主要表现在：(1)尾水pH超标。使用石灰工艺得到的硫化锌精矿、硫化铁精矿和尾矿脱除水的pH值往往在12以上，严重超出pH6-9的工业废水排放标准，在废水处理站需要向尾水中加酸进行中和；经常出现加入酸量控制不当，水溶液pH值调到6以下的酸性，又需要反加碱来调节pH值至中性。因此，如何调节废水pH值至6-9的标准范围，成为让现场操作工和管理人员经常头痛的问题。(2)尾水重金属离子和COD含量超标。因使用石灰工艺得到的硫化锌精矿、硫化铁精矿和尾矿脱除水的pH值往往在12以上，导致尾水中的铅、锌、镉、硫等重金属污染因子和COD含量经常超标。在传统矿山行业，过去几十年都是采取粗放式的发展方式，大多采取了污染产生后再治理污染的“末端治理”措施，但现在世界各地各行各业都日益关注清洁生产，提倡环境保护工作应该由过去的单一末端治理向污染源头控制的清洁生产工艺转变。就像在硫化锌矿物和硫化铁矿物浮选分离过程中使用石灰，产生了尾水因pH值高引起的重金属离子超标污染问题，过去都是采用对尾水采用加酸调节，并添加重金属捕集剂去除重金属离子等末端治理措施，很少有人想到以上这些问题产生的根源，都是因为在生产过程中加入硫化锌矿物捕收剂的同时，必须加入大量的石灰，才能实现硫化锌矿物与硫化铁矿物的浮选分离。因为添加石灰进行硫化锌矿物和硫化铁矿物浮选分离的生产方法历史悠久，工艺成熟可靠，可以获得稳定的分选效果，而且石灰来源广泛，价格便宜，因此，在过去不太重视环境保护的时代，也很少有人思考能否用其它的抑制剂来代替石灰。另一方面添加石灰进行硫化锌矿物和硫化铁矿物浮选分离的生产方法历史悠久，工艺成熟可靠，可以获得稳定的分选效果，而且石灰来源广泛，价格便宜，因此，在过去不太重视环境保护的时代，也很少有人思考能否做到不加石灰来实现污染源头控制，由此造成浮选的污染日益严重，很有必要对此加以改进。通过专利检索没发现有与本专利技术相同技术的专利文献报道，与本专利技术有一定关系的专利主要有以下几个：1、专利号为CN201210173054.9，名称为“一种用于低碱度条件下的硫铁矿抑制剂”的专利技术专利，该专利公开了一种用于低碱度条件下的硫铁矿抑制剂，由硫代硫酸钠、柠檬酸、聚丙烯酰胺组成，重量份组成为:硫代硫酸钠40-50份、柠檬酸40-50份、聚丙烯酰胺5-15份，聚丙烯酰胺为含羟基的低分子量聚丙烯酰胺，其分子量为400-600。该抑制剂，由下述方法制备：称取硫代硫酸钠、柠檬酸、聚丙烯酰胺，均匀混合后配制成重量百分浓度1％-5％的水溶液，搅拌。2、专利号为CN201010275649.6，名称为“一种硫化铜锌矿物浮选分离抑制剂的制备方法及其应用”的专利技术专利，该专利公开了一种硫化铅锌矿物浮选分离抑制剂的制备方法，于室温下，在500ml的三口烧瓶中加入200～300ml的40～50％体积百分含量的硫酸溶液，加入含铁为wt％40～50％的硫铁矿烧渣120～150g，以60转/分搅拌反应4～6h，趁热抽滤，得到酸浸液，取200ml所述酸浸液于500ml的三口烧瓶中，加入50～60g铁粉作为还原剂，在75～85℃下加热回流反应1～2h后趁热将未反应的铁粉过滤，再将滤液转移至蒸发皿中，在75～80℃恒温蒸发浓缩至结晶，趁热过滤并干燥制得白色粉末即为所述硫化锌矿物抑制剂。3、专利号为CN200710192426.1，名称为“一种用于复杂硫化矿中硫铁矿的高效组合抑制剂及其应用方法”的专利技术专利，该专利公开了一种用于复杂硫化矿中硫铁矿的高效组合抑制剂，所述抑制剂由过氧化钙、腐植酸钠组成，采用了过氧化钙及腐植酸钠的组合的方式，由于过氧化钙具有很强的氧化能力，通过配合腐植酸钠与钙离子的络合作用，能选择性抑制复杂硫化铁矿物，尤其对磁黄铁矿、黄铁矿以及毒砂等矿物具有较好的抑制性能，是一种高选择性抑制剂。上述这些专利虽然都涉及到硫化铁或硫化锌的浮选抑制剂，而且有的也涉及到采用非石灰进行浮选的方法，但是通过对这些专利的阅读，可以得知，这些专利与本专利技术所要解决的问题没有关系，而且所公开的技术方案中比本专利技术所提出的浮选处理方案要复杂，所用的物料也较多，难以配制和生产，因此仍有待进一步加以改进。
技术实现思路
本专利技术的专利技术目的在于针对现在硫化锌矿物和硫化铁矿物浮选分离方法所存在的问题，提出一种在自然pH值条件下抑制硫化铁矿浮选硫化锌矿的抑制剂，该种抑制剂能在自然pH值条件下抑制硫化铁矿浮选硫化锌矿，而且使用该类抑制剂后，在浮选的全流程中不再需要加石灰，达到清洁生产工艺方法的目的。本专利技术的另一个专利技术目的在于提出一种上述抑制剂在在自然pH条件下抑制硫化铁矿浮选硫化锌矿时的配制使用方法。为了达到这一目的，本专利技术提供了一种三硫代非金属酸盐及其低聚物浮选抑制剂，抑制剂由三硫代非金属酸盐及其低聚物构成，并在自然pH条件下抑制硫化铁矿浮选硫化锌矿。进一步地，所述的三硫代非金属酸盐及其低聚物包括两种分子结构式形式，两种分子结构式都具有三硫代非金属酸盐和低聚物结构特征，其中三硫代非金属酸盐都为非金属含氧酸盐。进一步地，所述的三硫代非金属酸盐及其低聚物分子结构式其中，X为S原子、C原子或Si原子，Y1、Y2为H原子、Na原子、K原子、或NH4基团，但Y1、Y2中至少有一个不是H原子；n＝1、2、3或4。进一步地，所述的三硫代非金属酸盐及其低聚物分子结构式其中，X为P原子、As原子、Sb原子或Bi原子，Y1、Y2、Y3为H原子、Na原子、K原子、或NH4基团，但Y1、Y2、Y3中至少有一个不是H原子；n＝1、2、3或4。进一步地，所述的三硫代非金属本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种三硫代非金属酸盐及其低聚物浮选抑制剂，其特征在于：抑制剂由三硫代非金属酸盐及其低聚物构成，并在自然pH条件下抑制硫化铁矿浮选硫化锌矿。

【技术特征摘要】
1.一种三硫代非金属酸盐及其低聚物浮选抑制剂，其特征在于：抑制剂由三硫代非金属酸盐及其低聚物构成，并在自然pH条件下抑制硫化铁矿浮选硫化锌矿。2.如权利要求1所述的三硫代非金属酸盐及其低聚物浮选抑制剂，其特征在于：所述的三硫代非金属酸盐及其低聚物包括两种分子结构式形式，两种分子结构式都具有三硫代非金属酸盐和低聚物结构特征，其中三硫代非金属酸盐都为非金属含氧酸盐。3.如权利要求2所述的三硫代非金属酸盐及其低聚物浮选抑制剂，其特征在于：所述的三硫代非金属酸盐及其低聚物分子结构式其中，X为S原子、C原子或Si原子，Y1、Y2为H原子、Na原子、K原子、或NH4基团，但Y1、Y2中至少有一个不是H原子；n＝1、2、3或4。4.如权利要求2所述的三硫代非金属酸盐及其低聚物浮选抑制剂，其特征在于：所述的三硫代非金属酸盐及其低聚物分子结构式其中，X为P原子、As原子、Sb原子或Bi原子，Y1、Y2、Y3为H原子、Na原子、K原子、或NH4基团，但Y1、Y2、Y3中至少有一个不是H原子；n＝1、2、3或4。5.如权利要求3或4所述的三硫代非金属酸盐及其低聚物浮选抑制剂，其特征在于：所述的三硫代非金属酸盐及其低聚物抑制剂为混合物，由三硫代非金属酸盐及其低聚物与一硫代非金属酸盐及其低聚物、二硫代非金属酸盐及其低聚物、四硫代非金属酸盐及其低聚物的一种或几种的混合物，三...

【专利技术属性】
技术研发人员：向平，
申请(专利权)人：湖南华麒资源环境科技发展有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南,43