可聚合液晶材料和经聚合的液晶膜制造技术

本发明专利技术涉及式I的化合物：(R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】可聚合液晶材料和经聚合的液晶膜专利
本专利技术涉及式I的化合物：(R11O)sSi(CH3)3-s-Sp11-NR12-Sp12-C(OR13)tH3-tI其中参数定义于权利要求1中，涉及其制备方法，涉及式I化合物作为可聚合液晶(LC)材料中的粘合性促进剂的用途，涉及具有对基材的经改善的粘合性的聚合物膜(其包含经聚合材料)，涉及制备这样的聚合物膜的方法，涉及用于制备这样的聚合物膜的相应可聚合LC材料，及涉及该聚合物膜及所述可聚合LC材料用于光学、电光学、装饰性或安全性应用及器件的用途。背景和现有技术可聚合液晶(LC)材料常用于制备液晶显示器中的光学膜。这些材料通常含有一定量的具有两个或更多个可聚合基团(双官能或多官能)的化合物，其经交联以得到硬膜。然而，在聚合期间，某些可聚合材料(例如丙烯酸酯)遭受聚合物收缩[参见R.A.M.Hikmet,B.H.Zwerver及D.J.BroerPolymer(1992),33,89]。此收缩在经聚合膜中造成大量应变并降低膜与基材间的粘合性。在现有技术中所报道的克服此问题的一种技术专注于改性基材以改善其对经聚合膜的粘合性。例如，基材可经受特殊处理，例如如US2,795,820或GB0788365中所公开的火焰处理、DE1128644中所报道的电晕处理或R.L.BersinAdhesivesAge(1972)15,37中所报道的等离子体处理。或者，可将单独的粘合性层或结合(coupling)层(通常有机-硅烷材料的溶液)涂覆至基材上以帮助增加聚合物膜对基材的粘合性，例如市售的Addid(自WackerGmbH,Burghausen,Germany)，氨基官能三甲氧基硅烷。US5,631,051公开了通过以下在三乙酰纤维素(TAC)的透明基材上制备光学补偿片的方法：首先在TAC膜上提供明胶的粘合性层。然后通过将变性聚乙烯醇(PVA)(其通过添加可聚合基团而化学改性)的溶液涂覆至明胶层上、使溶剂蒸发并单向地摩擦经聚合PVA层的表面来形成配向层，最终，将包含盘状LC材料的光学各向异性层涂覆至PVA层的经摩擦表面上并使其聚合。US5,747,121公开了通过以下制备光学补偿片的方法：将变性聚乙烯醇(PVA)(其通过添加可聚合基团而化学改性)的溶液涂覆至透明基材上，使溶剂蒸发且单向地摩擦PVA层的表面。然后将包含盘状LC材料的光学各向异性层涂覆至PVA层的经摩擦表面上并使其聚合。然后，使膜经受热处理，借此PVA层与盘状LC层据报道经由自由、可交联基团彼此化学键合。然而，使用包含各向同性材料(例如明胶或PVA)的单独的粘合性层或配向层在用作例如光学膜时可对液晶膜的性能产生负面影响。为克服此问题，可将粘合性促进剂直接添加至可聚合LC材料制剂中。例如，WO2006/062352A1公开了不使用单独的粘合性层或配向层的垂面配向聚合物膜。聚合物膜是通过将包括预定表面活性剂的可聚合LC混合物溶液涂覆至表面经亲水处理的塑料基材上、干燥并UV辐照混合物溶液来获得。WO2009/66947A1公开了可聚合液晶组合物，其包括可聚合反应性垂面配向液晶混合物溶液及伯或仲氨基化合物。JP4742217B涉及可聚合液晶组合物、由该组合物制得的定向控制的液晶层，该组合物包含可聚合液晶化合物及特定烷基胺或烷氧基甲硅烷基烷基胺及选自特定两个组的混合溶剂。JP4595498B公开了用于获得液晶膜的可聚合液晶组合物，其包含可聚合液晶化合物及有机硅化合物且具有伯氨基。然而，所有上述方法具有以下明显缺点：其涉及额外的处理步骤(例如表面处理步骤)或展现出所得膜随时间的不利的黄色着色。因此，仍需要用于制备垂面配向聚合物膜的替代性可聚合液晶(LC)材料，其不展现现有技术材料的缺点或若展现，仅以较小程度展现这些缺点。有利地，用于制备垂面配向聚合物膜的可聚合LC材料应-显示对塑料基材(例如TAC、COP或滤色器等)的有利粘合性，-不需要使用单独的粘合性层，-不需要使用单独的配向层，-展现均匀垂面配向，-对VIS光高度透明，-随时间展现降低的黄色着色且-显示有利的高温稳定性，尤其就内嵌式(in-cell)应用而言。本领域技术人员由以下详细说明即刻明了本专利技术的其他目的。令人惊讶地，本专利技术的专利技术人已发现通过使用包含低量的粘合性促进剂的可聚合LC材料可实现上文目的且可克服所提及的现有技术可聚合LC材料的缺点。粘合性促进剂应改善经聚合LC膜对基材的粘合性，且同时不应或仅在较小程度上负面影响材料的液晶相，例如均匀定向或膜的光学性质，例如透射。专利技术概述本专利技术涉及式I化合物，(R11O)sSi(CH3)3-s-Sp11-NR12-Sp12-C(OR13)tH3-tI其中R11在每次出现时各自且彼此独立地表示甲基或乙基；更优选地在每次出现时表示甲基，R12表示H或具有1至12个C原子、优选1至9个C原子的直链或支链亚烷基，其中一个或多个不相邻的CH2基可以使得O和/或S原子彼此不直接连接的方式各自彼此独立地经-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且另外，其中一个或多个H原子可经F、Cl或CN替代；更优选地表示H或甲基，R13在每次出现时各自且彼此独立地表示甲基或乙基，且若t表示2，则两个R13可形成具有桥连1,2-乙二基或1,3-丙二基的环状缩醛；更优选地在每次出现时表示甲基，Sp11表示单键或具有1至12个C原子、优选1至9个C原子的直链或支链亚烷基，其中一个或多个不相邻的CH2基可以使得O和/或S原子彼此不直接连接的方式各自彼此独立地经-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且另外，其中一个或多个H原子可经F、Cl或CN替代；更优选地表示亚乙基、直链或支链亚丙基或直链或支链亚丁基，Sp12表示单键或具有1至12个C原子、优选1至9个C原子的直链或支链亚烷基，其中一个或多个不相邻的CH2基可以使得O和/或S原子彼此不直接连接的方式各自彼此独立地经-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且另外，其中一个或多个H原子可经F、Cl或CN替代；更优选地表示亚甲基或亚乙基，s表示0至3的整数；优选地1、2或3；更优选地2或3；尤其是3；且t表示0至3的整数；优选地1、2或3；更优选地1或2；尤其是1，且涉及产生式I化合物的方法。本专利技术进一步涉及可聚合液晶(LC)材料，其包含一种或多种可聚合介晶化合物及至少一种式I化合物；可获得的聚合物膜，其优选由可聚合LC材料获得，如上文及下文所述；及产生聚合物膜的方法，如上文及下文所述。本专利技术进一步涉及通过在聚合前将一种或多种粘合性促进剂添加至LC材料来增加可获得、优选由可聚合LC材料获得的聚合物膜对基材、优选塑料基材、膜或表面的粘合性的方法。本专利技术进一步涉及如上文及下文所述的聚合物膜或可聚合LC材料在光学、电光学、信息储存、装饰性及安全性应用中的用途，例如液晶显示器、投影系统、偏振器、补偿器、配向层、圆形偏振器、滤色器、装饰性图像、液晶颜料、具有空间变化反射色彩的反射膜、多色彩图像、不可伪造的文件(例如身份证或信本文档来自技高网...

【技术保护点】
式I的化合物，(R

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.06.30 EP 15001945.31.式I的化合物，(R11O)sSi(CH3)3-s-Sp11-NR12-Sp12-C(OR13)tH3-tI其中R11在每次出现时各自且彼此独立地表示甲基或乙基；R12表示H或具有1至12个C原子的直链或支链亚烷基，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以使得O和/或S原子彼此不直接连接的方式各自彼此独立地经-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且另外，其中一个或多个H原子可经F、Cl或CN替代；R13在每次出现时各自且彼此独立地表示甲基或乙基，且若t表示2，则两个R13可形成具有桥连1,2-乙二基或1,3-丙二基的环状缩醛；Sp11表示单键或具有1至12个C原子的直链或支链亚烷基，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以使得O和/或S原子彼此不直接连接的方式各自彼此独立地经-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且另外，其中一个或多个H原子可经F、Cl或CN替代；Sp12表示单键或具有1至12个C原子的直链或支链亚烷基，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以使得O和/或S原子彼此不直接连接的方式各自彼此独立地经-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且另外，其中一个或多个H原子可经F、Cl或CN替代；s表示0至3的整数；且t表示0至3的整数。2.根据权利要求1的化合物，其选自式I-A至I-C的化合物，(R11O)3Si-Sp11-NR12-Sp12-C(OR13)tH3-tI-A(R11O)2(CH3)Si-Sp11-NR12-Sp12-C(OR13)tH3-tI-B(R11O)(CH3)2Si-Sp11-NR12-Sp12-C(OR13)tH3-tI-C(CH3)3Si-Sp11-NR12-Sp12-C(OR13)tH3-tI-D其中参数R11至...

【专利技术属性】
技术研发人员：K·阿德莱姆，I·加德纳，J·布拉德福，S·马尔卡希，J·艾伦，
申请(专利权)人：默克专利股份有限公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE