单液型可固化柔软感涂层制造技术

本文中公开了单液型可固化组合物，当其作为涂层/膜施用并且固化时具有柔软感。所述单液型可固化组合物可以包含a)至少一种异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯或其衍生物；以及成分b)‑e)中的至少一种，其中：b)为至少一种氨基甲酸酯二丙烯酸酯；c)为至少一种单官能或双官能反应性稀释剂；d)为至少一种溶剂；以及e)为添加剂。本文中描述的单液型可固化组合物在柔软性和柔软性的可定制性以及其他性质如耐擦伤性、耐磨性、耐沾污性和耐化学性方面是有利的。由于其有利的性质，本文中描述的单液型可固化组合物的实施方案可用于广泛的涂层应用，包括汽车、航空、化妆品、小家电、包装和消费电子产品。本文中还描述了制造和使用所述单液型可固化的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】单液型可固化柔软感涂层本文中描述的实施方案涉及具有柔软感或柔软触感的单液型(one-part)可固化涂层。本文中描述的实施方案还涉及可固化组合物，其包含：a)至少一种异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯或其衍生物；以及至少一种选自以下的成分：b)至少一种氨基甲酸酯二丙烯酸酯；c)至少一种单官能单体或当c)为双官能时c)为不同于b)的双官能单体；d)至少一种溶剂；以及e)添加剂。本文中描述的单液型可固化组合物在柔软性和柔软性的可定制性以及其他性质如耐擦伤性、耐磨性、耐沾污性和耐化学性方面是有利的。由于所述有利的性质，本文中描述的单液型可固化组合物的实施方案可用于广泛的涂层应用，包括汽车、航空、化妆品、小家电、包装和消费电子产品。具有柔软感涂层或柔软触感涂层的产品由于其柔软和温暖的感觉是理想的，其柔软和温暖的感觉为塑料、金属或其他硬质基材提供了更令人愉悦的、豪华的感觉。传统的柔软感涂层已经以具有基于异氰酸酯化学的溶剂型或水型双液型(two-part)体系为基础。尽管这类涂层在感觉方面是有利的，但是这类涂层遭受这样的缺点，包括处理涂层中的游离的异氰酸酯(安全性和暴露问题)、有限的保质期、长的固化时间和差的保护性如沾污、化学、磨损和擦伤的耐受性。电子产品、消费品和汽车制造商是柔软感涂层的最大的消费者中的一些。除了其独特的触觉感受外，当使用者与涂层表面之间发生频繁的相互作用时，柔软感涂层还应该呈现其他方面的性质以不断发挥作用。上述性质包括对基材的牢固的粘附性、例如对人汗液和个人护理产品的改进的耐化学性、优异的耐划伤性以及不变黄，尤其是在作为涂层使用时。CN102850922公开了一种可用于电子产品的可固化颜料涂层。该可固化颜料涂层具有32-37重量％的线性单官能或双官能的低聚物部分以及4-6重量％的单体。DE202012012632公开了用于笔夹的可固化柔软感涂层，其用双官能低聚物和单官能单体的混合物获得。JP5000123公开了使用基于具有2500-4500g/mol的分子量(Mw)的己内酯三醇的三官能氨基甲酸酯丙烯酸酯的可固化柔软感涂层。该文献还公开了用其他三官能单体如与三官能和四官能多元醇配制。JP4778249公开了一种使用可聚合硅酮低聚物、交联树脂珠粒以及含聚酯和己内酯结构的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物的可固化皮革树脂涂料(curableleatherpitchfinish)。基于使用聚酯或聚醚多元醇和异氰酸酯的溶剂型聚氨基甲酸酯的双液型柔软感涂层已经被使用。然而，除了上述缺点之外，对更环保涂料(涂层,coatings)的增长的需求已推动了涂料供应商提供新一代的水型双液型聚氨基甲酸酯分散体。同时，正在不断努力开发单液型柔软感涂层。因此，需要可固化并且避免传统的双液型柔软感涂层的上述缺点的单液型柔软感涂层。包含本文中描述的异氰脲酸酯的三(甲基)丙烯酸酯衍生物的单液型可固化组合物的实施方案克服了至少一些与已知的传统的双液型柔软感涂层相关的缺点。如本文所提及的，“单液型”组合物可以被认为是指这样的体系，体系中的组合物是无限期稳定的直至施加外部能量源来促进固化，即没有适用期或保质期限制，由此可以用辐射、加热或两者的组合促进固化。对于单液型可固化组合物而言，所述组合物是准备好进行固化的，并且在储存时照原样是稳定的。对于双液型组合物而言，要求将之间具有反应性的两种要素(twoparts)混合，并且在混合之后，考虑到反应正在进行，并且随着两种要素反应物之间不可逆交联而随时间演变(evoluting)，组合物不再是稳定的。适用期是指由于发生反应制剂的极限寿命，并且对应于随着反应进行施用涂料(涂层)的有限时间。在实施方案中，本文中描述的单液型可固化组合物可以包含以下成分、由以下成分组成或基本上由以下成分组成：a)至少一种异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯或其衍生物；以及成分b)、c)、d)或e)中的至少一种，其中：b)为至少一种氨基甲酸酯二丙烯酸酯；c)为至少一种单官能反应性稀释剂或不同于b)的双官能反应性稀释剂(当c)为双官能时)；d)为至少一种溶剂；以及e)为添加剂。在实施方案中，本文中描述的单液型可固化组合物除了成分a)之外包含成分b)至e)中的至少一种。在实施方案中，所述a)至少一种异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯或衍生物包含三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯。在实施方案中，所述至少一种异氰脲酸酯的三(甲基)丙烯酸酯衍生物在所述组合物中以约5重量％至约80重量％、优选约10重量％至约50重量％且最优选约15重量％至约50重量％存在，基于成分a)、b)、c)和e)的重量计。特别地，所述异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯a)具有小于约10000、优选5000g/mol、更优选小于约4000g/mol、并且最优选小于约3000g/mol、并且甚至最优选小于约2000g/mol的分子量。在实施方案中，a)至少一种异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯或其衍生物可以由下式表示：其中R可为H或Me；并且X可为亚烷基链–(CH2)n-，其中n＝2-10，或者X可为通过用环氧乙烷或环氧丙烷或其组合烷氧基化而被进一步改性的亚烷基，或者X可为通过加成己内酯或丙交酯或其组合而被进一步改性的亚烷基链。在另一个实施方案中，所述a)至少一种异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯或其衍生物可以由下式表示：其中R可为H或Me；并且Y可为2至4个碳原子的支链或直链亚烷基，或者Y可为通过用环氧乙烷或环氧丙烷或其组合烷氧基化而被进一步改性的被己内酯改性的亚烷基或烷氧基化的支链或直链亚烷基，或者Y可为通过加成己内酯或丙交酯或其组合而被进一步改性的亚烷基链。在实施方案中，Y可以选自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、CH2CH2CH2-、–CH2CH2CH2CH2-、烷基-(OC2H4)n-、烷基-(OC2H3(CH3))n-、烷基-[(OC2H4)x(OC2H3(CH3))y]n-、烷基-(OC(＝O)C5H10)n-、烷基-(OC(＝O)CH(CH3)OC(＝O)CH(CH3))n-、烷基-[(OC(＝O)C5H10)x-(OC(＝O)CH(CH3)OC(＝O)CH(CH3))y]n以及其组合。在实施方案中，所述d)至少一种溶剂选自酮、酯、碳酸酯、醇、烷烃、芳族化合物、醚、酰胺、二醇醚及其组合。更特别地，d)选自甲基乙基酮、乙酸丁酯及其组合。在实施方案中，所述e)添加剂选自光引发剂、热自由基引发剂、加速剂(accelerators)、三官能(不同于a)或更高官能度(高于3)的单体、聚合物蜡或珠粒、流平剂、润湿剂、消光剂、着色剂、染料、颜料、助滑剂、粘合促进剂、填料、流变改性剂、触变剂、增塑剂、UV吸收剂、UV稳定剂、分散剂、抗氧化剂、抗静电剂、润滑剂、遮光剂、消泡剂、流变剂及其组合。在特定的实施方案中，所述e)添加剂选自光引发剂、热自由基引发剂、加速剂、消光剂、润湿剂、分散剂、流平剂及其组合。在实施方案中，本文中描述的单液型可固化组合物包含至少一种引发剂体系，其包含至少一种光引发剂或至少一种热自由基引发剂。在实施方案中，本文中描述的单液型可固化组合物包含至少一种光引发剂并且可用辐射能固化，其中所述光引发剂可以选自α-羟基酮、苯甲酰基甲酸酯(phenylglyoxylat本文档来自技高网...

【技术保护点】
单液型可固化组合物，包含：a)至少一种异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯或其衍生物以及以下的至少一种：b)至少一种氨基甲酸酯二丙烯酸酯；c)至少一种单官能或双官能反应性稀释剂；其不同于b)d)至少一种溶剂；以及e)添加剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.08.07 US 62/202,1951.单液型可固化组合物，包含：a)至少一种异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯或其衍生物以及以下的至少一种：b)至少一种氨基甲酸酯二丙烯酸酯；c)至少一种单官能或双官能反应性稀释剂；其不同于b)d)至少一种溶剂；以及e)添加剂。2.如权利要求1所述的单液型可固化组合物，其中所述组合物包含所述b)至少一种氨基甲酸酯二丙烯酸酯。3.如权利要求1或2所述的单液型可固化组合物，其中所述a)至少一种异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯或其衍生物包含三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯。4.如权利要求1至3中任一项所述的单液型可固化组合物，其中所述组合物包含所述d)至少一种溶剂，优选地所述至少一种溶剂选自酮、酯、碳酸酯、醇、烷烃、芳族化合物、醚、酰胺、二醇醚及其组合。5.如权利要求1至4中任一项所述的单液型可固化组合物，其中所述组合物包含所述e)添加剂，所述添加剂选自光引发剂、热自由基引发剂、加速剂、三官能度或更高官能度的单体、聚合物蜡或珠粒、流平剂、润湿剂、消光剂、着色剂、染料、颜料、助滑剂、粘合促进剂、填料、流变改性剂、触变剂、增塑剂、UV吸收剂、UV稳定剂、分散剂、抗氧化剂、抗静电剂、润滑剂、遮光剂、消泡剂、流变剂等及其组合。6.如权利要求5所述的单液型可固化组合物，其中所述e)添加剂选自光引发剂、热自由基引发剂、聚合物蜡或珠粒、加速剂、消光剂、润湿剂、分散剂、流平剂及其组合。7.如权利要求1至6中任一项所述的单液型可固化组合物，其中所述组合物可通过辐射固化，特别是通过UV或通过电子束辐射固化，通过暴露于化学品，特别是有机过氧化物，热或其组合固化。8.如权利要求1至7中任一项所述的单液型可固化组合物，其中所述a)至少一种异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯或其衍生物在所述组合物中以约5重量％至约80重量％、优选约10重量％至约60重量％且更优选约10重量％至约50重量％且最优选约15％至约50％重量存在，基于如权利要求1中所定义的成分a)、b)、c)和e)计。9.如权利要求1至8中任一项所述的单液型固化组合物，其中所述a)至少一种异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯或其衍生物具有小于约10000g/mol，优选小于约5000g/mol，更优选小于约4000g/mol，并且最优选小于约3000g/mol的分子量。10.如权利要求1所述的单液型可固化组合物，包含：a)至少一种异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯或其衍生物；b)至少一种氨基甲酸酯二丙烯酸酯；c)任选的至少一种单官能或双官能反应性稀释剂；d)至少一种溶剂；以及e)至少一种选自光引发剂、自由基引发剂、加速剂、消光剂、润湿剂、分散剂、流平剂及其组合的添加剂。11.如权利要求1所述的单液型可固化组合物，其中其包含：a)至少一种异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯或其衍生物；b)任选的至少一种氨基甲酸酯二丙烯酸酯；c)任选的至少一种单官能或双官能反应性稀释剂；d)任选的至少一种溶剂；以及e)任选的添加剂。12.如权利要求1所述的单液型可固化组合物，其中其由以下组成：a)至少一种异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯或其衍生物；b)至少一种氨基甲酸酯二丙烯酸酯；d)至少一种溶剂；以及e)至少一种光引发剂作为添加剂。13.如权利要求1至12中任一项所述的单液型可固化组合物，其中：所述a)至少一种异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯或其衍生物由下式表示：其中R为H或Me；并且X为亚烷基链-(CH2)n-，其中n＝2-10，或者X为通过用环氧乙烷或环氧丙烷或其组合烷氧基化而被进一步改性的亚烷基，或者X为通过加成己内酯或丙交酯或其组合而被进一步改性的亚烷基链；或所述a)至少一种异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯或其衍生物由下式表示：其中R为H或Me；并且Y为2至4个碳原子的支链或直链亚烷基，或者Y为通过用环氧乙烷或环氧丙烷或其组合烷氧基化而被进一步改性的被己内酯改性的亚烷基或烷氧基化的支链或直链亚烷基，或者Y为通过加成己内酯或丙交酯或其组合而被进一步改性的亚烷基链。14.如权利要求13所述的单液型可固化组合物，其中Y选自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、CH2CH2CH2-、–CH2CH2CH2CH2-、烷基-(OC2H4)n-、烷基-(OC2H3(CH3))n-、烷基-[(OC2H4)x(OC2H3(CH3))y]n-、烷基-(OC(＝O)C5H10)...

【专利技术属性】
技术研发人员：LM斯帕格诺拉，J克兰，M古普塔，X德鲁乔恩，
申请(专利权)人：阿科玛法国公司，
类型：发明
国别省市：法国,FR