一种4‑甲基苯肼磷酸盐的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种4‑甲基苯肼磷酸盐的制备方法，包括重氮化、还原、纯化、成盐的步骤。在重氮化和还原的步骤中，采用浓盐酸保持反应液呈强酸性，保证反应的顺利完全进行。在还原步骤中，采用锌粉‑浓盐酸作为还原剂，代替硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠、氯化亚锡‑盐酸等，不但还原性能好，收率高，缩短反应时间，反应后生成的氢氧化锌等杂质便于去除，使产品杂质少，纯度高。在成盐步骤中用丙酮淋洗，既提高产品的纯度，又保证了产品的外观。本制备方法工艺稳定可靠，易于操作，产品纯度高(高效液相色谱测其含量≥99.2％)，收率≥42％，完全满足市场对4‑甲基苯肼磷酸盐的需要。

A preparation method of 4 methyl phenyl hydrazine phosphate

The invention relates to a method for preparing 4 methyl phenyl hydrazine phosphate, diazotization, reduction, purification, salt forming steps. In the process of diazotization and reduction, the use of concentrated hydrochloric acid to maintain the reaction liquid is strong acid, to ensure the smooth and complete reaction. In the reduction step, using zinc concentrated hydrochloric acid as a reductant instead of sodium thiosulfate, Sodium Bisulfite, stannous chloride hydrochloric acid, not only to restore good performance, high yield, short reaction time, zinc hydroxide and other impurities generated after reaction for removal, make the product less impurities, high purity. The leaching of acetone in the process of salt formation not only improves the purity of the product, but also ensures the appearance of the product. The preparation process is stable and reliable, easy operation, high product purity (high performance liquid chromatography to measure the content of not less than 99.2%), the yield is 42%, fully meet the needs of the market to 4 methyl phenyl hydrazine phosphate.

【技术实现步骤摘要】
一种4-甲基苯肼磷酸盐的制备方法
本专利技术涉及有机化合物的制备
，尤其是一种4-甲基苯肼磷酸盐的制备方法。
技术介绍
4-甲基苯肼磷酸盐作为一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药制造业，市场前景广阔。而现有的4-甲基苯肼磷酸盐的制备方法所制得的产品杂质含量高、纯度低、稳定性差、产量小，不能满足市场的需要。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的不足，提供一种纯度高、产量大、稳定性好的4-甲基苯肼磷酸盐的制备方法。本专利技术为实现上述目的，采用以下技术方案：一种4-甲基苯肼磷酸盐的制备方法，其步骤如下：⑴重氮化：将4-甲基苯胺和37％浓盐酸混合后冷却至0～5℃，边搅拌边加入35％亚硝酸钠水溶液，保持温度在0～5℃之间反应1～1.5小时。⑵还原：在反应液中加入37％浓盐酸、水和锌粉，保持温度在15～20℃之间反应至反应完全，反应液变为灰白色，再加入20～30％氢氧化钠溶液至反应液PH为10，5℃保温1～2小时，析出晶体，过滤得4-甲基苯肼粗品。⑶纯化：将4-甲基苯肼粗品溶于水中，加热至60℃使之完全溶解，再加入适量活性炭脱色20分钟，热过滤得无色滤液，5℃保温1～2小时，析出晶体，过滤得4-甲基苯肼纯品。⑷成盐：将4-甲基苯肼纯品溶解于40％磷酸中，在60～70℃下搅拌至反应液析出结晶，冷却至20℃，过滤，用丙酮淋洗滤饼，干燥后即得4-甲基苯肼磷酸盐成品。其中，步骤⑴所述的4-甲基苯胺与浓盐酸的重量体积比为1：3，g/ml；所述4-甲基苯胺与亚硝酸钠水溶液中纯亚硝酸钠的重量比为11：5。步骤⑵所述的浓盐酸与水的体积份数比为1:1，所述锌粉与浓盐酸的重量体积比为4：15～16，g/ml。步骤⑶所述的4-甲基苯肼粗品与水的重量比为1：20。步骤⑷所述的4-甲基苯肼纯品与磷酸的重量体积比为100：131，g/ml。本专利技术的优点及有益效果为：1、本制备方法在重氮化和还原过程中，采用浓盐酸保持反应液呈强酸性，保证反应的顺利完全进行。2、本制备方法在还原过程中，采用锌粉-浓盐酸作为还原剂，代替硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠、氯化亚锡-盐酸等。不但还原性能好，收率高，缩短反应时间，反应后生成的氢氧化锌等杂质便于去除，使产品杂质少，纯度高。3、本制备方法在成盐过程中用丙酮淋洗，既提高产品的纯度，又保证了产品的外观。4、本制备方法工艺稳定可靠，易于操作，产品纯度高(高效液相色谱测其含量≥99.2％)，收率≥42％，完全满足市场对4-甲基苯肼磷酸盐的需要。具体实施方式以下结合实施例做进一步详述，以下实施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本专利技术的保护范围。实施例1一种4-甲基苯肼磷酸盐的制备方法，包括以下步骤:⑴重氮化在1L的三口瓶中加入50g4-甲基苯胺和150ml37％浓盐酸，用冰盐冷却至2℃，边搅拌边加入35％亚硝酸钠水溶液65g，保持温度在2℃反应1小时。⑵还原在反应液中加入37％浓盐酸450ml，450ml水和120g锌粉，保持温度在18℃反应至反应完全，反应液变为灰白色，再加入20％氢氧化钠溶液至反应液PH值为10，5℃保温1小时，析出晶体，过滤得25.6g4-甲基苯肼粗品。⑶纯化将25.6g4-甲基苯肼粗品溶于514g水中，加热至60℃使之完全溶解，再加入适量活性炭脱色20分钟，热过滤得无色滤液，5℃保温1小时，析出晶体，过滤得23.1g4-甲基苯肼纯品。⑷成盐将23.1g4-甲基苯肼纯品溶解于30ml40％磷酸中，在65℃下搅拌至反应液析出结晶，冷却至20℃，过滤，用丙酮淋洗滤饼，干燥后即得4-甲基苯肼磷酸盐成品34.5g，含量99.2％，收率42.2％。实施例2一种4-甲基苯肼磷酸盐的制备方法，包括以下步骤:⑴重氮化在5L的三口瓶中加入200g4-甲基苯胺和600ml37％浓盐酸，用冰盐冷却至2℃，边搅拌边加入35％亚硝酸钠水溶液270g，保持温度在2℃间反应1.5小时。⑵还原在反应液中加入37％浓盐酸730ml，730ml水和195g锌粉，保持温度在18℃间反应至反应完全，反应液变为灰白色，再加入25％氢氧化钠溶液至反应液PH值为10，5℃保温1.5小时，析出晶体，过滤得118g4-甲基苯肼粗品。⑶纯化将118g4-甲基苯肼粗品溶于2380g水中，加热至60℃使之完全溶解，再加入适量活性炭脱色20分钟，热过滤得无色滤液，5℃保温1.5小时，析出晶体，过滤得95.3g4-甲基苯肼纯品。⑷成盐将95.3g4-甲基苯肼纯品溶解于125ml40％磷酸中，在65℃下搅拌至反应液析出结晶，冷却至20℃，过滤，用丙酮淋洗滤饼，干燥后即得4-甲基苯肼磷酸盐成品139g，含量99.4％，收率42.2％。实施例3一种4-甲基苯肼磷酸盐的制备方法，包括以下步骤:⑴重氮化在10L的三口瓶中加入500g4-甲基苯胺和1500ml37％浓盐酸，用冰盐冷却至2℃，边搅拌边加入35％亚硝酸钠水溶液650g，保持温度在2℃间反应1.5小时。⑵还原在反应液中加入37％浓盐酸730ml，730ml水和480g锌粉，保持温度在18℃间反应至反应完全，反应液变为灰白色，再加入30％氢氧化钠溶液至反应液PH值为10，5℃保温2小时，析出晶体，过滤得272g4-甲基苯肼粗品。⑶纯化将272g4-甲基苯肼粗品溶于5420g水中，加热至60℃使之完全溶解，再加入适量活性炭脱色20分钟，热过滤得无色滤液，5℃保温2小时，析出晶体，过滤得240g4-甲基苯肼纯品。⑷成盐将240g4-甲基苯肼纯品溶解于314ml40％磷酸中，在65℃下搅拌至反应液析出结晶，冷却至20℃，过滤，用丙酮淋洗滤饼，干燥后即得4-甲基苯肼磷酸盐成品355g，含量99.3％，收率43.2％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种4‑甲基苯肼磷酸盐的制备方法，其特征在于：其步骤如下：⑴重氮化：将4‑甲基苯胺和37％浓盐酸混合后冷却至0～5℃，边搅拌边加入35％亚硝酸钠水溶液，保持温度在0～5℃之间反应1～1.5小时；⑵还原：在反应液中加入37％浓盐酸、水和锌粉，保持温度在15～20℃之间反应至反应完全，反应液变为灰白色，再加入20～30％氢氧化钠溶液至反应液PH为10，5℃保温1～2小时，析出晶体，过滤得4‑甲基苯肼粗品；⑶纯化：将4‑甲基苯肼粗品溶于水中，加热至60℃使之完全溶解，再加入适量活性炭脱色20分钟，热过滤得无色滤液，5℃保温1～2小时，析出晶体，过滤得4‑甲基苯肼纯品；⑷成盐：将4‑甲基苯肼纯品溶解于40％磷酸中，在60～70℃下搅拌至反应液析出结晶，冷却至20℃，过滤，用丙酮淋洗滤饼，干燥后即得4‑甲基苯肼磷酸盐成品。

【技术特征摘要】
1.一种4-甲基苯肼磷酸盐的制备方法，其特征在于：其步骤如下：⑴重氮化：将4-甲基苯胺和37％浓盐酸混合后冷却至0～5℃，边搅拌边加入35％亚硝酸钠水溶液，保持温度在0～5℃之间反应1～1.5小时；⑵还原：在反应液中加入37％浓盐酸、水和锌粉，保持温度在15～20℃之间反应至反应完全，反应液变为灰白色，再加入20～30％氢氧化钠溶液至反应液PH为10，5℃保温1～2小时，析出晶体，过滤得4-甲基苯肼粗品；⑶纯化：将4-甲基苯肼粗品溶于水中，加热至60℃使之完全溶解，再加入适量活性炭脱色20分钟，热过滤得无色滤液，5℃保温1～2小时，析出晶体，过滤得4-甲基苯肼纯品；⑷成盐：将4-甲基苯肼纯品溶解于40％磷酸中，在60～70℃下搅拌至反应液析出结晶，冷却至20℃，过滤，...

【专利技术属性】
技术研发人员：申倩，
申请(专利权)人：天津市化学试剂研究所有限公司，
类型：发明
国别省市：天津,12