一种制备3,5‑二甲基苯酚的方法技术

本发明专利技术涉及一种制备3,5‑二甲基苯酚的方法。该方法采用异佛尔酮作为反应物，在氧化铈或是掺杂型氧化铈催化剂的催化作用下，通过芳构化反应制备3,5‑二甲基苯酚。其反应条件如下：该反应在固定床反应器中常压下进行，反应温度350～500℃，异佛尔酮的进料质量空速0.1～2.0h

A method for preparing 3,5 two methyl phenol

The invention relates to a method for preparing 3,5 two methyl phenol. This method uses isophorone as reactants in cerium oxide or catalysis doped cerium oxide catalyst, the aromatization reaction of preparing 3,5 two methyl phenol. The reaction conditions are as follows: the reaction was carried out under atmospheric pressure in a fixed bed reactor, the reaction temperature is 350~500 DEG C, the incoming quality airspeed of 0.1 ~ 2.0h of Isophorone

【技术实现步骤摘要】
一种制备3,5-二甲基苯酚的方法
本专利技术涉及一种制备3,5-二甲基苯酚的方法，具体涉及以异佛尔酮作为反应物，芳构化制备3,5-二甲基苯酚。
技术介绍
3,5-二甲基苯酚是重要的工业中间体，主要用于制备抗氧化剂、抗生素、树脂粘合剂和维生素E等的生产。目前3,5-二甲基苯酚的制备主要有一下几种过程：1)间二甲苯磺化碱熔法；2)苯酚烷基化法；3)二甲苯羟基化法；4)焦油抽提法；5)异佛尔酮芳构化法。其中，异佛尔酮的芳构化过程产物3,5-二甲基苯酚选择性高，越来越引起研究者的关注。专利CN105061155A公布了一种铁铬镍混合金属氧化物应用于异佛尔酮的芳基化反应中表现出一定的活性；专利CN104355969A采用卤代脂肪烃为均相催化剂，噻吩、二硫甲醚作为防结焦剂，高温裂解异佛尔酮制备3,5-二甲基苯酚；专利CN103030532A公布了异佛尔酮与甲醇反应气先经过除尘除焦油后再在催化剂作用下进行烷基化反应制备得到3,5-二甲基苯酚，同时联产2,3,5-三甲基苯酚；专利CN101671235A将碘的水溶液或是碘化氢水溶液与异佛尔酮混合后的溶液导入管式反应器反应后再通过以8/18型镍铬不锈钢金属管金属填料作为固体催化剂的反应器进一步反应，产物经过精制制备得到3,5-二甲基苯酚。当今世界对3,5-二甲基苯酚的需求逐年增加，而现有的生产工艺不仅对环境污染严重，而且产品纯度不高。虽然异佛尔酮芳构化路线产物选择性较高，但是催化剂为均相催化剂分离能耗较大，或是固体催化剂但是活性较差，反应条件较为苛刻，因此，开发出制备易得，高反应活性且稳定性良好的固体催化剂体系具有重要的意义。
技术实现思路
本专利技术的意义在于克服了目前制备3,5-二甲基苯酚过程中存在的缺点。该制备方法反应过程简单，3,5-二甲基苯酚的选择性高。本专利技术涉及的甲酰胺通过以下方案制备。所述3,5-二甲基苯酚的制备过程如下：以异佛尔酮为原料，于固定床反应器进行反应，在反应管中填充催化剂氧化铈或是掺杂氧化铈催化剂后将反应管置于固定床反应器中，反应温度为350～500℃。所述氧化铈或是掺杂氧化铈催化剂，其中掺杂元素为：镁、钙、锶、钡、铝、锆以及镧系金属中的一种或两种以上；金属掺杂量为：0.5wt％(重量比)～10wt％(重量比)；所述氧化铈或是掺杂型氧化铈催化剂采用沉淀法制备。所述反应管中装填催化剂床层厚度为5cm～30cm，反应为常压，反应温度为350～500℃，异佛尔酮进料质量空速0.1～2.0h-1。所述较佳的反应条件为：反应管中装填催化剂床层厚度为10cm～25cm，异佛尔酮进料质量空速0.1～0.5h-1。所述最佳的反应条件为：反应管中装填催化剂床层厚度为15cm～20cm，异佛尔酮进料质量空速0.1～0.3h-1。氧化铈或是掺杂氧化铈为催化剂的异佛尔酮芳构化反应具有以下特点：(1)纯相氧化铈催化剂本身具有中强碱-弱酸双中心，双功能中心协同催化转化异佛尔酮脱除甲烷，生成3,5-二甲基苯酚；(2)掺杂氧化铈催化剂可以通过掺入碱土金属或是酸性金属，调变催化体系的酸碱性，进而调变目标产物的选择性；该方法的优势是：(1)以氧化铈或是掺杂的氧化铈为催化剂，催化剂制备简单且高效率催化该反应，可通过简单的焙烧与还原操作完成催化剂活化再生。(2)该催化体系催化异佛尔酮制备3,5-二甲基苯酚体现一定的优越性，目标产物的选择性高达98％，且具有较好的稳定性；具体实施方式为了对本专利技术进行进一步详细说明，下面给出几个具体实施案例，但本专利技术不限于这些实施例。实施例1称取25g六水硝酸铈溶解于2.5L水中，加入氨水调节pH＝11，搅拌4h后过滤，干燥，500℃下焙烧4h，得到10g二氧化铈。成型筛取14-25目催化剂填充至反应管中，填充5cm床层，原料异佛尔酮的流速为0.03mL·min-1。在400℃下反应，每隔15h取样色谱分析，异佛尔酮的转化率为88％，3,5-二甲基苯酚的选择性为95％。实施例2称取25g六水硝酸铈溶解于2.5L水中，加入氨水调节pH＝11，搅拌4h后过滤，干燥，500℃下焙烧4h，得到10g二氧化铈。成型筛取14-25目催化剂填充至反应管中，填充5cm床层，原料异佛尔酮的流速为0.06mL·min-1。在400℃下反应，每隔15h取样色谱分析，异佛尔酮的转化率为63％，3,5-二甲基苯酚的选择性为90％。实施例3称取40g六水硝酸铈溶解于4L水中，加入氨水调节pH＝11，搅拌4h后过滤，干燥，500℃下焙烧4h，得到16g二氧化铈。成型筛取14-25目催化剂填充至反应管中，填充8cm床层，原料异佛尔酮的流速为0.03mL·min-1。在400℃下反应，每隔15h取样色谱分析，异佛尔酮的转化率为90％，3,5-二甲基苯酚的选择性为98％。实施例4称取40g六水硝酸铈溶解于4L水中，加入氨水调节pH＝11，搅拌4h后过滤，干燥，500℃下焙烧4h，得到16g二氧化铈。成型筛取14-25目催化剂填充至反应管中，填充8cm床层，原料异佛尔酮的流速为0.03mL·min-1。在400℃下反应，每隔15h取样色谱分析，异佛尔酮的转化率为90％，3,5-二甲基苯酚的选择性为98％。实施例5称取40g六水硝酸铈溶解于4L水中，加入氨水调节pH＝11，搅拌4h后过滤，干燥，500℃下焙烧4h，得到16g二氧化铈。成型筛取14-25目催化剂填充至反应管中，填充8cm床层，原料异佛尔酮的流速为0.03mL·min-1。在500℃下反应，每隔15h取样色谱分析，异佛尔酮的转化率为97％，3,5-二甲基苯酚的选择性为64％。实施例6称取40g六水硝酸铈溶解于4L水中，加入氨水调节pH＝11，搅拌4h后过滤，干燥，500℃下焙烧4h，得到16g二氧化铈。成型筛取14-25目催化剂填充至反应管中，填充8cm床层，原料异佛尔酮的流速为0.06mL·min-1。在500℃下反应，每隔15h取样色谱分析，异佛尔酮的转化率为90％，3,5-二甲基苯酚的选择性为72％。实施例7称取40g六水硝酸铈以及0.54g硝酸钡溶解于4L水中，加入氨水调节pH＝11，搅拌4h后过滤，干燥，500℃下焙烧4h，得到钡掺杂的二氧化铈。成型筛取14-25目催化剂填充至反应管中，填充8cm床层，原料异佛尔酮的流速为0.03mL·min-1。在400℃下反应，每隔15h取样色谱分析，异佛尔酮的转化率为92％，3,5-二甲基苯酚的选择性为92％。实施例8称取40g六水硝酸铈以及0.60g氯氧化锆溶解于4L水中，加入氨水调节pH＝11，搅拌4h后过滤，干燥，500℃下焙烧4h，得到锆掺杂的二氧化铈。成型筛取14-25目催化剂填充至反应管中，填充8cm床层，原料异佛尔酮的流速为0.03mL·min-1。在400℃下反应，每隔15h取样色谱分析，异佛尔酮的转化率为94％，3,5-二甲基苯酚的选择性为82％。实施例9称取40g六水硝酸铈以及1.30g硝酸锶溶解于4L水中，加入氨水调节pH＝11，搅拌4h后过滤，干燥，500℃下焙烧4h，得到锶掺杂的二氧化铈。成型筛取14-25目催化剂填充至反应管中，填充8cm床层，原料异佛尔酮的流速为0.03mL·min-1。在400℃下反应，每隔15h取样色谱分析，异佛尔酮的转化率为98本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备3,5‑二甲基苯酚方法，其特征在于：所述3,5‑二甲基苯酚的制备过程如下：以异佛尔酮为原料，于固定床反应器进行反应，在反应管中填充催化剂氧化铈或是掺杂氧化铈催化剂后将反应管置于固定床反应器中，反应温度为350～500℃。

【技术特征摘要】
1.一种制备3,5-二甲基苯酚方法，其特征在于：所述3,5-二甲基苯酚的制备过程如下：以异佛尔酮为原料，于固定床反应器进行反应，在反应管中填充催化剂氧化铈或是掺杂氧化铈催化剂后将反应管置于固定床反应器中，反应温度为350～500℃。2.按照权利要求1所述方法，其特征在于：所述掺杂氧化铈催化剂，其中掺杂元素为：镁、钙、锶、钡、铝、锆以及镧系金属中的一种或两种以上；金属掺杂量为：0.5wt％(重量比)～10wt％(重量比)。3.按照权利要求1或2所述方法，其特征在于：所述掺杂氧化铈催化剂，其中较佳的掺杂元素为：镁、钙、锶、钡金属中的一种或两种以上；金属掺杂量为：2wt％(重量比)～5wt...

【专利技术属性】
技术研发人员：王峰，王业红，徐杰，张健，张志鑫，侯婷婷，安静华，张晓辰，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：辽宁,21