一种OMD油墨用连接料、OMD油墨及其制备方法技术

本发明专利技术公开一种OMD油墨用连接料，其是以多代数的聚酰胺‑胺树枝状聚合物为固化剂的硅烷改性环氧树脂。一种OMD油墨，组分如下：硅烷改性环氧树脂20～30wt％，多代数的聚酰胺‑胺树枝状聚合物2～5wt％，引发剂1～2wt％，颜料5～15wt％，环氧稀释剂5～10wt％，消泡剂1～2wt％，流平剂1～2wt％，分散剂0.5～1wt％，填料0～5wt％，余量为溶剂。采用本发明专利技术连接料的OMD油墨具有潜伏固化的性能，固化前粘度低，易于印刷，固化成型后有足够的硬度和耐化性、耐磨性，能保证其有鲜艳的颜色和良好的印刷适应性，能赋予转印后的产品丰富的色彩、真实的触感和持久的使用性。

A kind of OMD ink, OMD ink and its preparation method

Binder of the invention discloses a OMD ink, the silane curing agent of epoxy resin modified by algebraic polyamide amine dendrimer as. A OMD ink, the following components: silane modified epoxy resin 20 ~ 30wt% algebra polyamide amine dendrimer initiator 2 ~ 5wt%, 1 ~ 2wt%, 5 ~ 15wt% paint, epoxy diluent defoaming agent 5 ~ 10wt%, 1 ~ 2wt%, 1 ~ 2wt% leveling agent, dispersant 0.5 ~ 1wt%, 0 ~ 5wt% filler solvent. The invention adopts OMD ink connection material with latent curing performance, before curing, low viscosity, easy printing, after curing have sufficient hardness and chemical resistance, wear resistance, can guarantee its bright color and good printing adaptability, can be given after transfer products rich colors, and a touch of reality the use of durable.

【技术实现步骤摘要】
一种OMD油墨用连接料、OMD油墨及其制备方法
本专利技术属于印刷领域，具体涉及一种OMD油墨用连接料、OMD油墨及其制备方法。
技术介绍
OMD(Out-sideModleDecroation)模外装饰技术是将图案文字印刷于透明薄膜后，采用高压真空转印直接将图文披覆在塑料或金属表面形成立体涂装的一种表面装饰技术。其中的透明薄膜是图文的载体，OMD转印膜如图1所示，从下到上分别为片层基材、离型层、硬化层、图案层、胶层。OMD转印膜转印图案时首先在150℃左右受热软化，然后在真空泵的减压下紧紧吸附到物体表面10-15S左右，贴合完成后撕下基材，图案就留在了物体表面。随着人们对装饰效果的不断提高，OMD转印技术常用于精密、高档的3D触感表面装饰。因此OMD转印膜对各层材料有特殊的要求，其中的油墨要保证：1.转印前粘度要低，印刷适应性好。2.转印过程中要有足够的韧性和成膜性，在片层基材受热拉伸时油墨不能开裂。3.转印后要有足够的硬度和耐磨性以保证前期模压的触感纹路不会受损。4.油墨要有足够的内聚力与胶层一起紧紧附着在被装饰物体表面。油墨中的连接料即是颜料和填充料的载体，又是成膜物质，油墨的流变性、粘度、粘性、干燥速度、光泽度、耐磨性、牢固性等主要取决于连接料。因此，连接料是油墨研发的核心之一。OMD是新兴的装饰技术，是IMD(In-ModDecroation，模内转印)技术的一种延伸，目前有关OMD油墨的报告很少，但有部分有IMD油墨的报道，专利号CN102167930：一种家用汽车电器按键模内热转印复合油墨。专利号CN104311757：一种纳米改性SiO2/环氧丙烯复合树脂及其IMD油墨与制备方法涉及了一些有关IMD模内转印油墨。专利号CN102719139A：一种IMD油墨用光油、IMD油墨、IMD薄膜及其制备方法。以上专利公开了一些用于IMD技术的油墨，OMD与IMD有所不同，IMD(模内转印)指塑料在模具内注塑时进行图案的转印。两者的转印膜在转印过程中受到的温度、压力和拉力有很大区别。目前市场上关于OMD油墨的一些技术掌握在日本、德国等手里，因此开发适用于OMD模外转印的油墨很有必要。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种OMD油墨用连接料、OMD油墨及其制备方法。为了解决上述技术问题，本专利技术提供了如下的技术方案：一种OMD油墨用连接料，所述OMD油墨用连接料是以多代数的聚酰胺-胺树枝状聚合物为固化剂的硅烷改性环氧树脂。优选地，所述硅烷改性环氧树脂通过如下步骤得到：(1)在催化量的对甲苯磺酸催化下，氯硅烷、硼酸和乙二醇缩合反应得到硅烷低聚物；(2)在催化量的钛酸四丁酯的催化下，步骤(1)的硅烷低聚物与环氧树脂混合反应，得到硅烷改性环氧树脂。优选地，所述氯硅烷为二苯基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷和/或甲基三氯硅烷；优选地，所述氯硅烷、硼酸和乙二醇的质量比为2:1:1.5，所述硅烷低聚物与环氧树脂的质量比为3:2；更优选地，步骤(1)的反应温度为130～140℃，时间1～2小时；步骤(2)的反应温度为70～80℃，时间1～2小时。优选地，所述多代数的聚酰胺-胺树枝状聚合物为以乙二胺为核的2～5代聚酰胺-胺树枝状聚合物，优选为3～4代聚酰胺-胺树枝状聚合物。优选地，所述整代数的聚酰胺-胺树枝状聚合物通过如下步骤得到：(1)半代数的聚酰胺-胺树枝状聚合物的合成：以乙二胺为核，将乙二胺与过量的丙烯酸甲酯混合通过Michael加成反应，得到半代数的聚酰胺-胺树枝状聚合物；(2)一代聚酰胺-胺树枝状聚合物的合成：将半代数的聚酰胺-胺树枝状聚合物与过量的乙二胺混合通过酰胺化反应，得到一代聚酰胺-胺树枝状聚合物；(3)多代数的聚酰胺-胺树枝状聚合物的合成：以步骤(2)的一代聚酰胺-胺树枝状聚合物为核，按步骤(1)和步骤(2)进行循环重复操作。一种OMD油墨，所述OMD油墨的组分如下：余量为溶剂。本专利技术油墨可采用本领域常用的引发剂、环氧稀释剂、颜料、消泡剂、流平剂、分散剂、填料等，优选地，所述引发剂为安息香异丙醚、二苯甲酮和/或α-羟烷基苯酮。优选地，所述环氧稀释剂为亚烷基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚和/或C12-14的脂肪缩水甘油醚。优选地，所述的颜料为钛白粉、白炭黑、偶氮类颜料或酞菁系颜料。偶氮类颜料或酞菁系颜料包括联苯胺黄215、永固黄OP-180、永固红G-87、酞菁蓝、酞菁绿、喹吖啶酮红等；和/或，所述的消泡剂为毕克BYK系列消泡剂；和/或，所述的流平剂为EFKA-3030；和/或，所述的分散剂为路博润超分散剂S20000；和/或，所述填料为白炭黑或钛白粉。和/或，所述的溶剂为甲苯、丁酮、环己酮、异佛尔酮的一种或几种。上述OMD油墨的制备方法，包括如下步骤：(1)先将颜料、硅烷改性环氧树脂、多代数的聚酰胺-胺树枝状聚合物、引发剂和环氧稀释剂混炼；(2)然后加入分散剂，混匀；(3)再加入填料和溶剂，研磨至细度6mm以下，最后加入消泡剂和流平剂，混匀。聚酰胺胺(PAMAM)树状大分子具有以下特点：1.有良好的流体力学性能，具有牛顿型流体特性，有利于加工成型。2.PAMAM有独特的特性粘度行为，其特性粘度随分子量的增加出现最大值不再增加。3.具有容易成膜的特点。4.表面有大量的活性端基。5，支化度高，不易结晶。本专利技术的OMD油墨具有潜伏固化的性能：1.转印前粘度低，印刷适应性好。2.转印过程中有足够的韧性和成膜性，在片层基材受热拉伸时油墨层不开裂。3.转印后有足够的硬度和耐磨性以保证前期模压的触感纹路不会受损。4.油墨有足够的内聚力与胶层一起紧紧附着在被装饰物体表面。本专利技术的油墨能够满足OMD模外注塑工艺的要求，该油墨为塑料、金属等产品模外装饰热转印技术的特种油墨，能保证其有鲜艳的颜色和良好的印刷适应性，能赋予转印后的产品丰富的色彩、真实的触感和持久的使用性，能广泛应于与电子产品外壳，汽车内饰，家电产品的外壳涂饰。附图说明附图用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本专利技术的实施例一起用于解释本专利技术，并不构成对本专利技术的限制。在附图中：图1是OMD转印膜的结构，本专利技术所涉及的是其中图案层所用的油墨。图2是1.0G的PAMAM树状大分子结构。图3是4.0G的PAMAM树状大分子结构。图4是硅烷低聚物的反应历程。图5是硅烷改性环氧树脂的反应历程。具体实施方式以下结合附图对本专利技术的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。实施例1一种树状大分子固化改性环氧树脂的OMD油墨的配方(质量百分比)如下：其中，多代数的聚酰胺-胺树枝状聚合物(PAMAM)的制备过程如下：(1)、半代PAMAM的合成：将乙二胺溶于适量甲醇后加入到带有磁力搅拌器和冷凝管的三口瓶中，搅拌过程中缓慢滴加过量的丙烯酸甲酯，于27℃中速搅拌反应24h，Michael加成反应结束后，减压蒸馏除去甲醇和过量的丙烯酸甲酯。(2)一代PAMAM的合成：将(1)所得到的半代PAMAM溶于适量甲醇后加入到带有磁力搅拌器和冷凝管的三口瓶中，搅拌过程中缓慢滴加过量的乙二胺，于27℃中速搅拌反应30h，酰胺化反应结束，减压蒸馏除去溶剂甲醇和过量的乙二胺。(3)多代PAMAM的合成：本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种OMD油墨用连接料，其特征在于，所述OMD油墨用连接料是以多代数的聚酰胺‑胺树枝状聚合物为固化剂的硅烷改性环氧树脂。

【技术特征摘要】
1.一种OMD油墨用连接料，其特征在于，所述OMD油墨用连接料是以多代数的聚酰胺-胺树枝状聚合物为固化剂的硅烷改性环氧树脂。2.根据权利要求1所述的OMD油墨用连接料，其特征在于，所述硅烷改性环氧树脂通过如下步骤得到：(1)在催化量的对甲苯磺酸催化下，氯硅烷、硼酸和乙二醇缩合反应得到硅烷低聚物；(2)在催化量的钛酸四丁酯的催化下，步骤(1)的硅烷低聚物与环氧树脂混合反应，得到硅烷改性环氧树脂。3.根据权利要求2所述的OMD油墨用连接料，其特征在于，所述氯硅烷为二苯基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷和/或甲基三氯硅烷，优选地，所述氯硅烷、硼酸和乙二醇的质量比为2:1:1.5，所述硅烷低聚物与环氧树脂的质量比为3:2，更优选地，步骤(1)的反应温度为130～140℃，时间1～2小时；步骤(2)的反应温度为70～80℃，时间1～2小时。4.根据权利要求1所述的OMD油墨用连接料，其特征在于，所述多代数的聚酰胺-胺树枝状聚合物为以乙二胺为核的2～5代聚酰胺-胺树枝状聚合物，优选为3～4代聚酰胺-胺树枝状聚合物。5.根据权利要求1或4所述的OMD油墨用连接料，其特征在于，所述整代数的聚酰胺-胺树枝状聚合物通过如下步骤得到：(1)半代数的聚酰胺-胺树枝状聚合物的合成：以乙二胺为核，将乙二胺与过量的丙烯酸甲酯混合通过Michael加成反应，得到半代数的聚酰胺-胺树枝状聚合物；(2...

【专利技术属性】
技术研发人员：龙军，宋攀可，白永平，李卫东，曹英杰，李晶波，殷晓芬，
申请(专利权)人：哈尔滨工业大学无锡新材料研究院，无锡海特新材料研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32