拒水拒油剂组合物、其制造方法及物品技术

提供能够得到拒水性、拒油性、洗涤耐久性、大雨耐久性及手感均良好的物品的拒水拒油剂组合物、其制造方法、及拒水性、拒油性、洗涤耐久性、大雨耐久性及手感均良好的物品。一种拒水拒油剂组合物，其包含共聚物及液态介质，所述共聚物具有基于单体(a)的单元、基于单体(b)的单元和基于单体(c)的单元。单体(a)：(Z‑Y)nX(Z：碳数1～6的全氟烷基等、Y：2价有机基团等、n：1或2、X：聚合性不饱和基团)所示的化合物。单体(b)：不具有多氟烷基且具有碳数20以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯。单体(c)：CH2＝CR

Water repellent and oil repellent composition, its manufacturing methods and articles

The invention provides water repellent and oil repellent composition which can get water repellency, oil repellency, washing durability, heavy rain durability and good handle, and its manufacturing method, and water repellent, oil repellency, washing durability, heavy rain durability and good handle. A water repellent and oil repellent agent comprises a copolymer and a liquid medium. The copolymer has a monomer based (a) unit, a monomer based (b) unit and a monomer based (c) unit. Monomer (a): (Z Y nX (Z): carbon number 1~6 perfluoroalkyl groups, Y:2, n:1 or organic price: 2, X polymerizable unsaturated group) compound shown. Monomer (b): (methyl) acrylate, which does not have polyfluoroalkyl group and has alkyl number more than 20 of carbon. Monomer (c):CH2 = CR

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】拒水拒油剂组合物、其制造方法及物品
本专利技术涉及拒水拒油剂组合物、其制造方法、及使用该拒水拒油剂组合物进行了处理的物品。
技术介绍
作为对物品(纤维制品等)的表面赋予拒水拒油性的方法，已知有利用使含有基于具有多氟烷基的单体的单元的共聚物分散于液态介质而成的拒水拒油剂组合物对物品进行处理的方法。对使用该拒水拒油剂组合物进行了处理的物品要求：即使进行反复洗涤，拒水性也不会大幅降低(洗涤耐久性)；即使暴露于猛烈降雨的条件下拒水性也不会大幅降低(大雨耐久性)。作为洗涤耐久性及大雨耐久性优异的拒水拒油剂组合物，例如提出了下述的拒水拒油剂组合物。(1)拒水拒油剂组合物，其含有具有基于下述单体1的单元及基于下述单体2的单元的共聚物(专利文献1)。单体1：具有碳数1～6的全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯。单体2：具有碳数20～30的烷基的(甲基)丙烯酸酯。作为防污性及洗涤耐久性优异的拒水拒油剂组合物，例如提出了下述的防污剂组合物。(2)防污剂组合物，其含有具有基于下述单体3的单元、基于下述单体4的单元及基于下述单体5的单元的共聚物(专利文献2)。单体3：具有碳数1～6的全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯。单体4：具有聚(氧化乙烯)链的(甲基)丙烯酸酯。单体5：具有聚(氧化乙烯·氧化四亚甲基)链的(甲基)丙烯酸酯。(3)防污剂组合物，其含有：具有基于下述单体6的单元、基于下述单体7的单元及基于下述单体8的单元，且氟原子的比率为15质量％以上且不足45质量％的共聚物；具有基于下述单体6的单元、基于下述单体7的单元及基于下述单体8的单元，且氟原子的比率为45质量％以上的共聚物；和具有基于下述单体6的单元、基于下述单体9的单元及基于下述单体10的单元的共聚物(专利文献3)。单体6：具有碳数4～6的多氟烷基的(甲基)丙烯酸酯。单体7：具有碳数12以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯。单体8：氯乙烯或偏氯乙烯。单体9：具有聚(氧化乙烯)链的(甲基)丙烯酸酯。单体10：具有聚(氧化乙烯·氧化四亚甲基)链的(甲基)丙烯酸酯。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2008/136436号专利文献2：国际公开第2008/143299号专利文献3：日本特开2009-215370号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题但是，使用(1)的拒水拒油剂组合物进行了处理的物品的拒油性不充分。使用(2)的拒水拒油剂组合物进行了处理的物品的洗涤耐久性、手感不充分。使用(3)的拒水拒油剂组合物进行了处理的物品的洗涤耐久性、手感不充分。本专利技术提供能够得到拒水性、拒油性、洗涤耐久性、大雨耐久性及手感均良好的物品的拒水拒油剂组合物、拒水拒油剂组合物的制造方法、及拒水性、拒油性、洗涤耐久性、大雨耐久性及手感均良好的物品。用于解决问题的方案本专利技术具有下述方案。[1]一种拒水拒油剂组合物，其包含共聚物及液态介质，所述共聚物具有基于下述单体(a)的单元、基于下述单体(b)的单元和基于下述单体(c)的单元。单体(a)：下式(1)所示的化合物。(Z-Y)nX···(1)。其中，Z为碳数1～6的全氟烷基、或下式(2-1)所示的基团、或下式(2-2)所示的基团，Y为不具有氟原子的2价有机基团或单键，n为1或2，X在n为1的情况下为下式(3-1)～(3-5)所示的基团中的任意基团、在n为2的情况下为下式(4-1)～(4-4)所示的基团中的任意基团。CiF2i+1O(CFX1CF2O)jCFX2-···(2-1)、CsF2s+1(CH2CF2)t(CF2CF2)u-···(2-2)。其中，i为1～6的整数，j为0～10的整数，X1及X2各自为氟原子或三氟甲基，s为1～6的整数，t为1～4的整数，u为1～3的整数。-CR＝CH2···(3-1)、-C(O)OCR＝CH2···(3-2)、-OC(O)CR＝CH2···(3-3)、-OCH＝CH2···(3-5)。其中，R为氢原子、甲基或卤素原子，为亚苯基。-CH[-(CH2)mCR＝CH2]-···(4-1)、-CH[-(CH2)mC(O)OCR＝CH2]-···(4-2)、-CH[-(CH2)mOC(O)CR＝CH2]-···(4-3)、-OC(O)CH＝CHC(O)O-···(4-4)。其中，R为氢原子、甲基或卤素原子，m为0～4的整数。单体(b)：不具有多氟烷基且具有碳数20以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯。单体(c)：下式(5)所示的化合物。CH2＝CR1C(O)O-[(C2H4O)a(C4H8O)b]-H···(5)。其中，R1为氢原子或甲基，a为3～50，b为1～50，a与b的比(a/b)为1～3。另外，不限定(C2H4O)单元与(C4H8O)单元的键合顺序。[2]根据[1]所述的拒水拒油剂组合物，其中，相对于所有的构成前述共聚物的基于单体的单元，基于前述单体(a)的单元的含有比率为5～40质量％、基于前述单体(b)的单元的含有比率为40～94.9质量％、基于前述单体(c)的单元的含有比率为0.1～20质量％。[3]根据[1]或[2]所述的拒水拒油剂组合物，其中，前述共聚物还具有基于下述单体(d)的单元。单体(d)：卤化烯烃。[4]根据[3]所述的拒水拒油剂组合物，其中，前述单体(d)为氯乙烯。[5]根据[3]或[4]的拒水拒油剂组合物，其中，相对于所有的构成前述共聚物的基于单体的单元，基于前述单体(d)的单元的比率为30质量％以下。[6]根据[1]～[5]中任一项所述的拒水拒油剂组合物，其中，前述共聚物还具有基于下述单体(e)的单元。单体(e)：具有能交联的官能团的单体。[7]根据[1]～[6]中任一项所述的拒水拒油剂组合物，其中，前述液态介质为水性介质。[8]一种拒水拒油剂组合物的制造方法，其中，在表面活性剂及聚合引发剂的存在下、在液态介质中将包含下述单体(a)、下述单体(b)和下述单体(c)的单体成分聚合，制成共聚物。单体(a)：下式(1)所示的化合物。(Z-Y)nX···(1)。其中，Z为碳数1～6的全氟烷基、或下式(2-1)所示的基团、或下式(2-2)所示的基团，Y为不具有氟原子的2价有机基团或单键，n为1或2，X在n为1的情况下为下式(3-1)～(3-5)所示的基团中的任意基团、在n为2的情况下为下式(4-1)～(4-4)所示的基团中的任意基团。CiF2i+1O(CFX1CF2O)jCFX2-···(2-1)、CsF2s+1(CH2CF2)t(CF2CF2)u-···(2-2)。其中，i为1～6的整数，j为0～10的整数，X1及X2各自为氟原子或三氟甲基，s为1～6的整数，t为1～4的整数，u为1～3的整数。-CR＝CH2···(3-1)、-C(O)OCR＝CH2···(3-2)、-OC(O)CR＝CH2···(3-3)、-OCH＝CH2···(3-5)。其中，R为氢原子、甲基或卤素原子，为亚苯基。-CH[-(CH2)mCR＝CH2]-···(4-1)、-CH[-(CH2)mC(O)OCR＝CH2]-···(4-2)、-CH[-(CH2)mOC(O)CR＝CH2]-···(4-3)、-OC(O)CH＝CHC(O)O-···(4-4)。其中，R为氢原子、甲基或卤素原子，m为0～4的整数。单体(b)：不具有多氟烷基且具有碳数20本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种拒水拒油剂组合物，其包含共聚物及液态介质，所述共聚物具有基于下述单体(a)的单元、基于下述单体(b)的单元和基于下述单体(c)的单元，单体(a)：下式(1)所示的化合物，(Z‑Y)nX···(1)，式(1)中，Z为碳数1～6的全氟烷基、或下式(2‑1)所示的基团、或下式(2‑2)所示的基团，Y为不具有氟原子的2价有机基团或单键，n为1或2，X在n为1的情况下为下式(3‑1)～(3‑5)所示的基团中的任意基团、在n为2的情况下为下式(4‑1)～(4‑4)所示的基团中的任意基团，CiF2i+1O(CFX

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.05.27 JP 2015-1069941.一种拒水拒油剂组合物，其包含共聚物及液态介质，所述共聚物具有基于下述单体(a)的单元、基于下述单体(b)的单元和基于下述单体(c)的单元，单体(a)：下式(1)所示的化合物，(Z-Y)nX···(1)，式(1)中，Z为碳数1～6的全氟烷基、或下式(2-1)所示的基团、或下式(2-2)所示的基团，Y为不具有氟原子的2价有机基团或单键，n为1或2，X在n为1的情况下为下式(3-1)～(3-5)所示的基团中的任意基团、在n为2的情况下为下式(4-1)～(4-4)所示的基团中的任意基团，CiF2i+1O(CFX1CF2O)jCFX2-···(2-1)、CsF2s+1(CH2CF2)t(CF2CF2)u-···(2-2)，式(2-1)～(2-2)中，i为1～6的整数，j为0～10的整数，X1及X2各自为氟原子或三氟甲基，s为1～6的整数，t为1～4的整数，u为1～3的整数，-CR＝CH2···(3-1)、-C(O)OCR＝CH2···(3-2)、-OC(O)CR＝CH2···(3-3)、-OCH＝CH2···(3-5)，式(3-1)～(3-5)中，R为氢原子、甲基或卤素原子，为亚苯基，-CH[-(CH2)mCR＝CH2]-···(4-1)、-CH[-(CH2)mC(O)OCR＝CH2]-···(4-2)、-CH[-(CH2)mOC(O)CR＝CH2]-···(4-3)、-OC(O)CH＝CHC(O)O-···(4-4)，式(4-1)～(4-4)中，R为氢原子、甲基或卤素原子，m为0～4的整数；单体(b)：不具有多氟烷基且具有碳数20以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯；单体(c)：下式(5)所示的化合物，CH2＝CR1C(O)O-[(C2H4O)a(C4H8O)b]-H···(5)，式(5)中，R1为氢原子或甲基，a为3～50，b为1～50，a与b的比(a/b)为1～3，另外，不限定(C2H4O)单元与(C4H8O)单元的键合顺序。2.根据权利要求1所述的拒水拒油剂组合物，其中，相对于所有的构成所述共聚物的基于单体的单元，基于所述单体(a)的单元的含有比率为5～40质量％、基于所述单体(b)的单元的含有比率为40～94.9质量％、基于所述单体(c)的单元的含有比率为0.1～20质量％。3.根据权利要求1或2所述的拒水拒油剂组合物，其中，所述共聚物还具有基于下述单体(d)的单元，单体(d)：卤化烯烃。4.根据权利要求3所述的拒水拒油剂组合物，其中，所述单体(d)为氯乙烯。5.根据权利要求3或4所述的拒水拒油剂组合物，其中，相对于所有的构成所述共聚物的基于单体的单元，基于所述单体(d)的单元的比率为30质量％以下。6.根据权利要求1～5中任一项所述的拒水拒油剂组合物，其中，所述共聚物还具有基于下述单体(e)的单元，单体(e)：具有能交联的官能团的单体...

【专利技术属性】
技术研发人员：善本由纪子，原弘之，大森勇一，增田祥，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP