一种基于TOC衍生催化燃烧法测定羟胺盐有机残留的方法技术

本发明专利技术属于一种基于TOC衍生催化燃烧法测定羟胺盐有机残留的方法。其特征在于利用特征试剂对样品进行处理后，再利用特定仪器方法，检测有机残留含量，通过减去衍生试剂的有机残留量，最终计算待测物有机残留物的含量。本发明专利技术是针对肟水解得到的固体、液体羟胺盐、肟盐酸盐，先将样本进行衍生处理，再利用TOC分析仪，检测有机残留含量，通过减去衍生试剂的有机残留量，最终计算待测物有机残留物的含量。完善了羟胺盐的品质分析，防止有机残留过高影响品质。

A method for the determination of organic residues in hydroxylamine salt based on TOC derived catalytic combustion method

【技术实现步骤摘要】
一种基于TOC衍生催化燃烧法测定羟胺盐有机残留的方法
本专利技术属于精细化工分析测试领域，特别涉及一种基于TOC衍生催化燃烧法测定羟胺盐有机残留的方法。
技术介绍
羟胺盐是用途广泛的化工产品。硫酸羟胺和磷酸羟胺主要用与生产己内酰胺，农药等；盐酸羟胺主要用作药品、香料、染料等合成工业的原料。羟胺盐的生产过程主要包括合成、浓缩、过滤、结晶(或重结晶)、干燥等环节。羟胺盐融于绝大多数有机溶剂，因而产品中普遍存在有机残留。有机残留的组成可能是原料、溶剂、重结晶液中的一种或几种混合有机物。羟胺盐会与含碳基的化合物发生肟化反应，释放酸，影响产品品质。以盐酸羟胺为例，在合成羟胺-O-磺酸、羧甲酸羟胺半盐酸盐、水杨醛衍生物、羟基丁二酰亚胺等药物中间体时，若存在过高有机残留，对下游品质会有严重影响。目前羟胺盐的执行规范国内公开的有HG/T3736-2013《工业盐酸羟胺》、GB/T6685-2007《化学试剂氯化羟胺》、HG3-968-76《化学试剂硫酸羟胺》、HGB3201-1960《硫酸羟胺》这四种标准。里面广泛涉及了对羟胺盐含量、水分、灼烧残渣、硫酸盐、铵、铁、砷、重金属这些指标的分析方法。没有涉及羟胺盐中有机残留的检测。后继研究出的羟胺盐分析技术，如《间接分光光度法测定盐酸羟胺》、《紫脲酸-铁分光光度计法测定盐酸羟胺》是利用羟胺盐的还原性或羟胺盐与试剂的化学反应对含量进行分析。专利技术专利《硝酸肼、硝酸羟胺的测定方法》公开了一种利用红外光在特定波长和特定时间下积分，以水或空气做参比对硝酸肼、硝酸羟胺进行测定。文献《一种同时测定环己酮肟水解反应中环己酮肟和硫酸羟胺含量的方法》提及了采用高效液相色谱法和氧化还原滴定法，以扣除理论环己酮肟消耗的高锰酸钾的量差得到硫酸羟胺的含量，该方法有一定的局限性，浓度过低误差大，对不被紫外吸收的有机物无效。而且只适用于环己酮肟。专利《一种气象衍生色谱法快速测定盐酸羟胺含量》主要是针对利培酮及其中间体中原料盐酸羟胺的残留。因此，目前羟胺盐的分析方法有滴定法，间接分光光度法，基于氧化还原的原理，针对羟胺盐的主含量，对于羟胺盐的有机残留还没有可供参照的分析方法。
技术实现思路
本专利技术针对上述的缺陷，提出一种基于TOC衍生催化燃烧法测定羟胺盐有机残留的方法，能准确分析羟胺盐的有机残留，计算特定有机物含量，防止羟胺盐因有机残留过高而影响品质，使羟胺盐的分析变得完善，有助于产品质量提升。为此本专利技术采取如下技术方案，一种基于TOC衍生催化燃烧法测定羟胺盐有机残留的方法，其特征在于利用特征试剂对样品进行处理后，再利用特定仪器方法，检测有机残留含量，通过减去衍生试剂的有机残留量，最终计算待测物有机残留物的含量。具体采用以下技术方案实现的：第一、仪器条件，TOC分析仪。样品测定：将固体样品用高纯水配成0.5～4克/毫升的溶液，液体样品则取1～2克，加入10ML特征试剂，进行充分震荡摇匀后，高纯水稀释成50～100毫升放置容量瓶待测。利用TOC分析仪，选择1～3条适当的标准曲线，分析。得到结果经计算得出特定有机物残留量。ML＝TOC×r×100％。式中：ML为特定有机物残留百分量，％，r为TOC与有机物摩尔质量与含碳摩尔质量比值；所述的待测样品可以是肟水解得到的固体、液体羟胺盐、肟盐酸盐。其中的肟包括，乙醛肟、丙酮肟、丁酮肟、环己酮肟、苯甲醛肟、甲基异丁基酮肟、甲基丙基酮肟、甲基异戊基酮肟、2-戊酮肟、二苯甲酮肟、香茅醛肟、对羟基苯甲酮肟等肟。所述的TC标准曲线为定量领苯二甲酸氢钾或定量待测有机物配制。所述的IC曲线为定量碳酸氢钠与碳酸钠配制。所述的标准曲线包括IC标准曲线和TC标准曲线；标准曲线最小浓度大于等于0毫克/升、最大浓度小于等于4000毫克/升；可同时选择小于等于3条不同区间的曲线。包括,0～200毫克/升,0～500毫克/升,0～1000毫克/升,0～2000,0～4000毫克/升等浓度范围的一条或小于等于三条曲线。所述的特征试剂为丙酮、丁酮、乙醇、甲醇其中的任意一种，特征试剂的浓度为5000mg/L。第三、对照组分析：取10ml的特征试剂，进行充分震荡摇匀后，用高纯水定容至50～100毫升容量瓶待测。利用TOC分析仪，选择1～3条适当的标准曲线，分析。得到结果经计算得出对照组有机残留量。本专利技术是针对肟水解得到的固体、液体羟胺盐、肟盐酸盐，先将样本进行衍生处理，再利用TOC分析仪，检测有机残留含量，通过减去衍生试剂的有机残留量，最终计算待测物有机残留物的含量。完善了羟胺盐的品质分析，防止有机残留过高影响品质。与现有分析技术相比，本专利技术具有以下显著优点：1.创造性地提出羟胺盐中有机残留的分析方法，完善了目前国标、行标的分析指标。对羟胺盐的分析更加全面，有利于品质提升，可以避免因过高有机残留影响下游医药中间体的纯度。2.此方法操作简便、安全环保、利用仪器自动分析减少了人工分析的误差，无需加入其他试剂，使分析更加环保，是一种便捷有效的有机残留测定方法。3.对样品进行试剂衍生处理，使得测定范围扩大，测定结果更加准确可信，极大的提高了对于水中残留低含量有机物残留检测的准确性与灵敏性。具体实施方式下面结合具体实施例，进一步阐述本专利技术：实施例1称取0.5g固体盐酸羟胺(AR)，加入10ml乙醇衍生试剂，用高纯水稀释至50ml,定容。使用TOC分析仪，选择TC与IC浓度范围均为0-200毫克/升标准曲线各一条，分析结果为加入乙醇衍生试剂的固体盐酸羟胺的TOC为1730毫克/升。实施例2称取0.5g固体盐酸羟胺(AR)，同时加入1g丙酮肟(AR),加入10ml乙醇衍生试剂，用高纯水稀释至50ml,定容。使用TOC分析仪，选择TC与IC浓度范围均为0-200毫克/升标准曲线各一条，分析结果为固体盐酸羟胺加丙酮肟和衍生试剂的TOC为11530毫克/升。减去盐酸羟胺衍生试剂的有机残留，即固体盐酸羟胺的丙酮肟含量为9800毫克/升，带入公式ML＝TOC×r×100％。(式中：ML为特定有机物残留百分量，％，r为TOC与有机物摩尔质量与含碳摩尔质量比值)r取2.03，得ML为1.9894％，误差率为0.53％。符合误差允许范围。实施例3称取0.5g固体盐酸羟胺(AR)，同时加入1g丁酮肟(AR),加入10ml乙醇衍生试剂，用高纯水稀释至50ml,定容。使用TOC分析仪，选择TC与IC浓度范围均为0-200毫克/升标准曲线各一条，分析结果为固体盐酸羟胺加丁酮肟和衍生试剂的TOC为12765.8毫克/升。减去盐酸羟胺衍生试剂的有机残留，即固体盐酸羟胺的丁酮肟含量为11035.8毫克/升，带入公式ML＝TOC×r×100％。(式中：ML为特定有机物残留百分量，％，r为TOC与有机物摩尔质量与含碳摩尔质量比值)r取1.815，得ML为2.003％，误差率为0.15％。符合误差允许范围。实施例4称取0.5g固体盐酸羟胺(AR)，同时加入1g甲基异丁基酮肟(AR),加入10ml乙醇衍生试剂，用高纯水稀释至50ml,定容。使用TOC分析仪，选择TC与IC浓度范围均为0-200毫克/升标准曲线各一条分析结果为固体盐酸羟胺加甲基异丁基酮肟和衍生试剂的TOC为14213.12毫克/升。减去盐酸羟胺衍生试剂的有机残留，即固体盐酸羟胺的甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种基于TOC衍生催化燃烧法测定羟胺盐有机残留的方法，其特征在于，主要包括以下步骤：第一、准备TOC检测分析仪；第二、样品测定：将固体样品用高纯水配成0.5～4克/毫升的溶液，液体样品则取1～2克，加入10ML特征试剂，进行充分震荡摇匀后，高纯水稀释成50～100毫升放置容量瓶待测，利用TOC分析仪，选择1～3条适当的标准曲线，分析，得到结果经计算得出特定有机物残留量，ML＝TOC×r×100％，式中：ML为特定有机物残留百分量，r为单位特定有机物摩尔质量与含碳摩尔质量比值；第三、对照组分析：取10ml的特征试剂，进行充分震荡摇匀后，用高纯水定容至50～100毫升容量瓶待测，利用TOC分析仪，选择1～3条适当的标准曲线，分析，得到结果经计算得出对照组有机残留量；羟胺含量计算公式如下：羟胺含量％＝(ML‑ML0)*100％，上述式中ML：待测样品的有机物残留百分比，单位％，ML0：对照组的有机物残留比，单位％。

【技术特征摘要】
1.一种基于TOC衍生催化燃烧法测定羟胺盐有机残留的方法，其特征在于，主要包括以下步骤：第一、准备TOC检测分析仪；第二、样品测定：将固体样品用高纯水配成0.5～4克/毫升的溶液，液体样品则取1～2克，加入10ML特征试剂，进行充分震荡摇匀后，高纯水稀释成50～100毫升放置容量瓶待测，利用TOC分析仪，选择1～3条适当的标准曲线，分析，得到结果经计算得出特定有机物残留量，ML＝TOC×r×100％，式中：ML为特定有机物残留百分量，r为单位特定有机物摩尔质量与含碳摩尔质量比值；第三、对照组分析：取10ml的特征试剂，进行充分震荡摇匀后，用高纯水定容至50～100毫升容量瓶待测，利用TOC分析仪，选择1～3条适当的标准曲线，分析，得到结果经计算得出对照组有机残留量；羟胺含量计算公式如下：羟胺含量％＝(ML-ML0)*100％，上述式中ML：待测样品的有机物残留百分比，单位％，ML0：对照组的有机物残留比，单位％。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于待测样品为肟水解...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐书群，王艳霞，严茗，胡慧明，林宁，
申请(专利权)人：浙江圣安化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33