2‑苯基‑6‑二茂铁基‑咪唑并[2,1‑b]‑1,3,4‑噻二唑的制备方法技术

本申请公开了一种2‑苯基‑6‑二茂铁基‑咪唑并[2,1‑b]‑1,3,4‑噻二唑的制备方法，包括步骤：将2‑氨基‑5‑苯基‑1,3,4‑噻二唑、α‑溴‑乙酰基二茂铁和乙醇搅拌混合；将混合液置于微波炉内，进行微波辐射；α‑溴‑乙酰基二茂铁反应完全后，进行微波反应；向反应液中加水，再用饱和碳酸钠溶液调节反应液pH至7～8；抽滤，用水洗涤滤饼，干燥得到粗品；用DMF重结晶得到目标产物。本发明专利技术合成方法采用微波辅助合成反应，不仅大大缩短了反应时间，而且提高了反应效率。

Preparation method of 2 phenyl 6 two ferrocenyl imidazo [2,1 b] 1,3,4 Thiadiazolen two YL

The invention discloses a 2 phenyl 6 two ferrocenyl imidazo [2,1 b] 1,3,4 Thiadiazolen two triazole preparation method comprises the steps of: 2 amino 5 1,3,4 phenyl triazole, thiadiazole two alpha bromide acetyl ferrocene and two ethanol mixing; the mixture is placed in a microwave oven, microwave radiation; alpha bromide acetyl ferrocene two reaction, microwave reaction; add water to the reaction solution, and reaction liquid saturated sodium carbonate solution adjusting pH to 7 ~ 8; water filtration, cake washing, drying to obtain crude product with DMF; the crystallization to obtain the target product. The synthesis method of the invention adopts microwave assisted synthesis reaction, not only greatly shortens the reaction time, but also improves the reaction efficiency.

【技术实现步骤摘要】
2-苯基-6-二茂铁基-咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑的制备方法
本申请涉及一种2-苯基-6-二茂铁基-咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑的制备方法。
技术介绍
咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑是由1,3,4-噻二唑类化合物和α-卤代酮成环反应得到。传统的制备方法为1,3,4-噻二唑和α-卤代酮在醇溶剂中回流若干小时生成氢溴酸盐中间体，然后加碱液发生分子内关环反应得到咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑。传统方法的缺点在于：反应时间长，反应效率低。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种2-苯基-6-二茂铁基-咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑的制备方法，以克服现有技术中的不足。为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：本申请实施例公开一种2-苯基-6-二茂铁基-咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑的合成方法，其特征在于，化学反应式：本申请还公开了一种2-苯基-6-二茂铁基-咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑的制备方法，包括步骤：(1)、将固体硫代氨基脲、苯甲酸和氢溴酸混合，开启油浴加热并搅拌，其中固体硫代氨基脲和苯甲酸的质量比为1:(1.5～1.6)；升温至102～105℃保温4.4～4.7小时，反应完成后冷却至室温；冰水浴搅拌下用氢氧化钠溶液调节pH至8～9；反应液析出固体，冰水浴下静置25～30分钟充分析出；减压过滤，收集滤饼干燥得到粗品，将粗品采用乙醇水溶液进行重结晶，得到2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑；(2)、将2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑、α-溴-乙酰基二茂铁和乙醇搅拌混合；(3)、将混合液置于微波炉内，进行微波辐射，微波辐射功率控制在650～720W，开启微波辐射25～32秒；(4)、α-溴-乙酰基二茂铁反应完全后，进行微波反应；(5)、向反应液中加水，再用饱和碳酸钠溶液调节反应液pH至7～8；(6)、抽滤，用水洗涤滤饼，干燥得到粗品；(7)、用DMF重结晶得到目标产物。优选的，在上述的2-苯基-6-二茂铁基-咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑的制备方法中，所述步骤(2)中，2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑和α-溴-乙酰基二茂铁的摩尔比为1:(1.7～1.8)。优选的，在上述的2-苯基-6-二茂铁基-咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑的制备方法中，所述步骤(3)中，微波辐射功率控制在650～720W，开启微波辐射25～32秒。优选的，在上述的2-苯基-6-二茂铁基-咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑的制备方法中，所述步骤(4)中，微波反应时间为10～13分钟。优选的，在上述的2-苯基-6-二茂铁基-咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑的制备方法中，所述步骤(1)中，所述氢溴酸的质量分数为50％。优选的，在上述的2-苯基-6-二茂铁基-咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑的制备方法中，所述步骤(1)中，所述乙醇水溶液的质量分数为25～32％。与现有技术相比，本专利技术的优点在于：本专利技术合成方法采用微波辅助合成反应，不仅大大缩短了反应时间，而且提高了反应效率。具体实施方式本专利技术通过下列实施例作进一步说明：根据下述实施例，可以更好地理解本专利技术。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的具体的物料比、工艺条件及其结果仅用于说明本专利技术，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本专利技术。实施例12-苯基-6-二茂铁基-咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑的合成方法化学反应式合成步骤：(1)、将固体硫代氨基脲、苯甲酸和氢溴酸混合，开启油浴加热并搅拌，其中固体硫代氨基脲和苯甲酸的质量比为1:1.6，氢溴酸的质量分数为50％；升温至105℃保温4.7小时，反应完成后冷却至室温；冰水浴搅拌下用40％的氢氧化钠溶液调节pH至8～9；反应液析出固体，冰水浴下静置30分钟充分析出；减压过滤，收集滤饼干燥得到粗品；将粗品采用30％的乙醇水溶液进行重结晶，干燥获得2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑；(2)、将2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑、α-溴-乙酰基二茂铁和乙醇搅拌混合，其中2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑和α-溴-乙酰基二茂铁的摩尔比为1:1.75；(3)、将混合液置于微波炉内，功率控制在700W，开启微波辐射30秒；(4)、α-溴-乙酰基二茂铁反应完全后，进行微波反应12分钟；(5)、向反应液中加水，再用饱和碳酸钠溶液调节反应液pH至7～8；(6)、抽滤，用水洗涤滤饼，干燥得到粗品；(7)、用DMF重结晶得到棕色粉末。元素分析检测证实产物为2-苯基-6-二茂铁基-咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑，产率为46.1％。实施例22-苯基-6-二茂铁基-咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑的合成步骤：(1)、将固体硫代氨基脲、苯甲酸和氢溴酸混合，开启油浴加热并搅拌，其中固体硫代氨基脲和苯甲酸的质量比为1:1.55，氢溴酸的质量分数为50％；升温至104℃保温4.6小时，反应完成后冷却至室温；冰水浴搅拌下用39％的氢氧化钠溶液调节pH至8～9；反应液析出固体，冰水浴下静置30分钟充分析出；减压过滤，收集滤饼干燥得到粗品；将粗品采用30％的乙醇水溶液进行重结晶，干燥获得2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑；(2)、将2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑、α-溴-乙酰基二茂铁和乙醇搅拌混合，其中2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑和α-溴-乙酰基二茂铁的摩尔比为1:1.7；(3)、将混合液置于微波炉内，功率控制在650W，开启微波辐射35秒；(4)、α-溴-乙酰基二茂铁反应完全后，进行微波反应10分钟；(5)、向反应液中加水，再用饱和碳酸钠溶液调节反应液pH至7～8；(6)、抽滤，用水洗涤滤饼，干燥得到粗品；(7)、用DMF重结晶得到棕色粉末。元素分析检测证实产物为2-苯基-6-二茂铁基-咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑，产率为45.7％。实施例32-苯基-6-二茂铁基-咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑的合成步骤：(1)、将固体硫代氨基脲、苯甲酸和氢溴酸混合，开启油浴加热并搅拌，其中固体硫代氨基脲和苯甲酸的质量比为1:1.5，氢溴酸的质量分数为50％；升温至105℃保温4.5小时，反应完成后冷却至室温；冰水浴搅拌下用40％的氢氧化钠溶液调节pH至8～9；反应液析出固体，冰水浴下静置28分钟充分析出；减压过滤，收集滤饼干燥得到粗品；将粗品采用28％的乙醇水溶液进行重结晶，干燥获得2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑；(2)、将2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑、α-溴-乙酰基二茂铁和乙醇搅拌混合，其中2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑和α-溴-乙酰基二茂铁的摩尔比为1:1.8；(3)、将混合液置于微波炉内，功率控制在710W，开启微波辐射27秒；(4)、α-溴-乙酰基二茂铁反应完全后，进行微波反应12分钟；(5)、向反应液中加水，再用饱和碳酸钠溶液调节反应液pH至7～8；(6)、抽滤，用水洗涤滤饼，干燥得到粗品；(7)、用DMF重结晶得到棕色粉末。元素分析检测证实产物为2-苯基-6-二茂铁基-咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑，产率为45.7％。实施例4本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种2‑苯基‑6‑二茂铁基‑咪唑并[2,1‑b]‑1,3,4‑噻二唑的合成方法，其特征在于，化学反应式：

【技术特征摘要】
1.一种2-苯基-6-二茂铁基-咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑的合成方法，其特征在于，化学反应式：2.一种2-苯基-6-二茂铁基-咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑的制备方法，其特征在于，包括步骤：(1)、将固体硫代氨基脲、苯甲酸和氢溴酸混合，开启油浴加热并搅拌，其中固体硫代氨基脲和苯甲酸的质量比为1:(1.5～1.6)；升温至102～105℃保温4.4～4.7小时，反应完成后冷却至室温；冰水浴搅拌下用氢氧化钠溶液调节pH至8～9；反应液析出固体，冰水浴下静置25～30分钟充分析出；减压过滤，收集滤饼干燥得到粗品，将粗品采用乙醇水溶液进行重结晶，得到2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑；(2)、将2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑、α-溴-乙酰基二茂铁和乙醇搅拌混合；(3)、将混合液置于微波炉内，进行微波辐射，微波辐射功率控制在650～720W，开启微波辐射25～32秒；(4)、α-溴-乙酰基二茂铁反应完全后，进行微波反应；...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐靖，
申请(专利权)人：张家港贸安贸易有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32