一种利用焦油洗油回收焦炉煤气中粗苯的方法技术

本发明专利技术涉及煤化工领域，具体公开了一种利用焦油洗油回收焦炉煤气中粗苯的方法，包括如下步骤：向原焦油洗油中加入原焦油洗油质量5%～6%的β‑甲基萘，得到改性焦油洗油；通入温度为5～15℃的焦炉煤气，采用所述改性焦油洗油洗涤所述焦炉煤气，收集吸收粗苯后的洗苯富油；将所述洗苯富油进行脱苯处理，收集粗苯。本发明专利技术所提供的方法，具有实现低温洗苯工艺，提高粗苯回收率，增加粗苯的产量，提高经济效益的特点。

A method of tar washing oil crude benzol recovery in coke oven gas utilization

The present invention relates to the field of coal chemical industry, and particularly discloses a method of tar washing oil crude benzol recovery in coke oven gas utilization, which comprises the following steps: adding the original 5% to 6% of the tar oil quality beta methylnaphthalene to the original tar washing oil, modified tar washing oil; pass into the temperature of 5 to 15 DEG C for coke oven gas using the modified tar washing oil washing of the coke oven gas is collected after washing benzene absorption of crude oil rich; the washing benzene rich oil from benzene, crude benzol collection. The method provided by the invention has the characteristics of realizing the low temperature benzol washing process, increasing the recovery rate of crude benzene, increasing the output of crude benzene and improving the economic benefit.

【技术实现步骤摘要】
一种利用焦油洗油回收焦炉煤气中粗苯的方法
本专利技术属于煤化工领域，具体涉及一种利用焦油洗油回收焦炉煤气中粗苯的方法。
技术介绍
目前我国各焦化厂从焦炉煤气中回收苯族烃的方法有：洗油吸收法、吸附法、深度冷凝法。目前焦化工业主要采用洗油吸收法。洗油吸收法依据操作压力分为加压吸收法、常压吸收法和负压吸收法。常压吸收法的操作压力稍高于大气压，是各国普遍采用的方法。现阶段，吸收焦炉煤气中苯族烃（粗苯）的洗油主要有两种：其一是焦油洗油，其二是石油洗油（轻柴油馏分）。洗油应具有良好的吸收粗苯的能力，较大的吸收容量、相对较小的相对分子质量，在溶液上降低苯的蒸汽压，增大吸收推动力。焦化厂用于洗苯的洗油主要有焦油洗油。焦油洗油是高温煤焦油中230～300℃的馏分，与石油洗油相比来源方便，价格便宜，被大多数焦化厂所采用。我国在对焦油洗油结晶及其消除方面的研究已比较成熟，但在低温且保证粗苯质量的前提下，现阶段常用焦油洗油不能在较低温度下实现正常操作，现阶段能支持低温洗苯操作的焦油洗油依旧存在技术瓶颈，尤其是焦油洗油无结晶并能正常循环的焦油洗油仍待进一步研究。
技术实现思路
针对现有技术中常用焦油洗油不能在较低温度下实现正常操作，粗苯回收率较低，经济效率低的问题，提供一种利用焦油洗油回收焦炉煤气中粗苯的方法。为解决上述技术问题，本专利技术所采取的技术方案是：一种利用焦油洗油回收焦炉煤气中粗苯的方法，至少包括如下步骤：（1）向原焦油洗油中加入原焦油洗油质量5%～6%的β-甲基萘，得到改性焦油洗油；（2）通入温度为5～15℃的焦炉煤气，采用所述改性焦油洗油洗涤所述焦炉煤气，收集吸收粗苯后的洗苯富油；（3）将所述洗苯富油进行脱苯处理，收集粗苯。采用上述技术方案所产生的有益效果在于：本专利技术一种利用焦油洗油回收焦炉煤气中粗苯的方法，能够实现低温洗苯工艺，使粗苯在焦油洗油中的含量更高，在洗后的焦炉煤气的含苯量更低，粗苯回收率提高至97%～98.5%，粗苯回收率的提高直接增加粗苯的产量，提高了经济效益。附图说明图1是本专利技术实施例中添加β-甲基萘后焦油洗油结晶点变化关系图。具体实施方式下面结合附图和具体实施例对本专利技术作进一步详细的说明。本专利技术一种利用焦油洗油回收焦炉煤气中粗苯的方法，包括如下步骤：（1）向原焦油洗油中加入原焦油洗油质量5%～6%的β-甲基萘，得到改性焦油洗油；（2）通入温度为5～15℃的焦炉煤气，采用所述改性焦油洗油洗涤所述焦炉煤气，收集吸收粗苯后的洗苯富油；（3）将所述洗苯富油进行脱苯处理，收集粗苯。目前普通焦油洗油性能不能满足低温洗苯的要求，关键因素是焦油洗油低温下易产生结晶的问题。要使焦油洗油不析出结晶，需要加入能形成低共熔点混合物的物质，通过分析甲基萘和萘的物理性质和化学性质，两者有着类似的性质，但是焦油洗油中α-甲基萘的熔点（-30.6℃）和β-甲基萘的熔点（34.58℃）明显要比萘（80.5℃）更低，而且甲基萘也可以和部分高沸点物质（苊，芴）形成低共熔点混合物，达到降低焦油洗油结晶点的目的，向焦油洗油中加入β-甲基萘的量为洗油的5%～6%时，焦油洗油的结晶点最低，且结晶物最不易形成，焦油洗油含β-甲基萘量的控制，是为保证焦油洗油在5～15℃无固体沉淀物。若含β-甲基萘过高，容易析出结晶，必然造成洗油粘度增加，洗油喷洒雾化效果差，在洗苯塔内煤气与洗油接触吸收面积减小，吸苯能力下降，洗苯塔后煤气含苯上升，且容易堵塞管道和设备；将洗苯的适宜温度由原来的25℃降低到10℃，是因为回收率的大小取决于以下因素：吸收温度，焦油洗油循环量及其相对分子质量，煤气和焦油洗油中苯族烃的含量，煤气流速及压力，洗苯塔的构造及填料特性等。在其他因素不变的情况下可通过降低吸收温度，使洗油液面上苯族烃的蒸汽压降低，吸收推动力增加，洗油中与其平衡的粗苯含量升高，煤气中的苯族烃含量减少，即更多的苯族烃被洗油吸收，从而提高粗苯的回收率。现有的焦油洗油主要包括α-甲基萘、β-甲基萘、1,3-二甲基萘、联苯、萘、苊、芴、氧芴、喹啉、吲哚、异喹啉、茚等组分。本专利技术所选用的焦油洗油是煤焦油在230～300℃的馏分，进一步地，可选用煤焦油在230—270℃的馏分，焦油洗油中的高熔点组分含量降低，再添加β-甲基萘，焦油洗油结晶点会更低，所得到的改性焦油洗油的吸收能力更好。改性焦油洗油吸收粗苯，变为洗苯富油，洗苯富油含粗苯量2%-2.5%，洗苯富油吸收量越高，粗苯回收率也越高；洗苯富油经过脱苯处理，脱掉吸收的粗苯，成为贫油，所述贫油经冷却处理后再回到贫油槽循环使用，贫油含粗苯量0.2%-0.4%，贫油中含粗苯量越小其再吸收能力越强；洗苯后的焦炉煤气中苯族烃的含量≤0.6g/m³，洗苯后的焦炉煤气中苯族烃的含量越低证明改性焦油洗油的吸收苯能力越强，即粗苯的回收率越高。下面对上述制备方法做进一步的解释说明。优选地，采用喷淋装置喷淋改性焦油洗油，洗涤所述焦炉煤气；进一步优选地，所述喷淋装置为粗苯吸收塔，在所述粗苯吸收塔塔顶喷淋所述改性焦油洗油，将所述焦炉煤气冷却至5～15℃后，通入所述吸粗苯收塔中，进行洗苯处理。优选地，所述改性焦油洗油的密度范围为1.03～1.06g/ml，焦油洗油的密度太大,说明焦油洗油中的聚合物和高沸点组分含量较多，分子量大，吸收粗苯的性能差；焦油洗油的密度过小，脱苯工段蒸馏操作中产生的重分缩油就不易与水分离，会出现水中带油或油中带水的现象，造成焦油洗油的消耗量增加，严重影响洗苯的正常操作。优选地，所述改性焦油洗油的酚含量≤0.5％，酚的含量过高，容易使水和焦油洗油形成乳化物，影响洗苯效率；同时，酚会使焦油洗油变的粘稠，会提高焦油洗油的粘度，增加循环阻力，严重影响粗苯回收效率。优选地，所述改性焦油洗油的含水量应≤1％，若含水量过高，会导致整个粗苯系统操作混乱，所以，经冷却处理后改性焦油洗油温度比冷却处理后焦炉煤气温度高2～3℃，以防止煤气中水汽冷凝而进入焦油洗油中。优选地，所述改性焦油洗油的粘度E(50)≤1.5，焦油洗油的粘度过高，会造成流动性的降低，导致焦油洗油无法在洗苯塔内填料上均匀分布，从而使煤气和焦油洗油接触不充分，严重降低洗苯效率。优选地，所述改性焦油洗油的平均分子量为160～170，粗苯和焦油洗油的分子量越接近，粗苯的吸收就越完全；反之，焦油洗油分子量过小会造成脱苯工段时粗苯和焦油洗油不易分离，影响粗苯的吸收。优选地，采用所述改性焦油洗油洗涤所述焦炉煤气的吸收温度为10℃，在其他因素不变的情况下可通过降低吸收温度，使洗油液面上苯族烃的蒸汽压降低，吸收推动力增加，洗油中与其平衡的粗苯含量升高，煤气中的苯族烃含量减少，即更多的苯族烃被洗油吸收，从而提高粗苯的回收率。本专利技术所提供的一种利用焦油洗油回收焦炉煤气中粗苯的方法，能够实现低温洗苯工艺，使粗苯在焦油洗油中的含量更高，在洗后的焦炉煤气的含苯量更低，粗苯回收率提高至97%～98.5%。为了更好的说明本专利技术实施例提供的利用焦油洗油回收焦炉煤气中粗苯的方法，下面通过实施例做进一步的举例说明。实施例1样本焦油洗油结晶点的测定采用分段降温结晶法测定原焦油洗油结晶物。实验步骤：（1）过滤：室温下过滤原焦油洗油，去除其固体杂质；（2）制作样本：取焦油洗油样本100g，置于500ml的密封容器中；（本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种利用焦油洗油回收焦炉煤气中粗苯的方法，至少包括如下步骤：（1）向原焦油洗油中加入原焦油洗油质量5%～6%的β‑甲基萘，得到改性焦油洗油；（2）通入温度为5～15℃的焦炉煤气，采用所述改性焦油洗油洗涤所述焦炉煤气，收集吸收粗苯后的洗苯富油；（3）将所述洗苯富油进行脱苯处理，收集粗苯。

【技术特征摘要】
1.一种利用焦油洗油回收焦炉煤气中粗苯的方法，至少包括如下步骤：（1）向原焦油洗油中加入原焦油洗油质量5%～6%的β-甲基萘，得到改性焦油洗油；（2）通入温度为5～15℃的焦炉煤气，采用所述改性焦油洗油洗涤所述焦炉煤气，收集吸收粗苯后的洗苯富油；（3）将所述洗苯富油进行脱苯处理，收集粗苯。2.根据权利要求1所述的利用焦油洗油回收焦炉煤气中粗苯的方法，其特征在于，采用喷淋装置喷淋改性焦油洗油，洗涤所述焦炉煤气。3.根据权利要求2所述的利用焦油洗油回收焦炉煤气中粗苯的方法，其特征在于，所述喷淋装置为粗苯吸收塔，在所述粗苯吸收塔塔顶喷淋所述改性焦油洗油，将所述焦炉煤气冷却至5～15℃后，通入所述吸粗苯收塔中，进行洗苯处理。4.根据权利要求1-3任一项所述的利用焦油洗油回收焦炉煤气中粗苯的方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：何建平，郭立达，郭鹏，吴鹏飞，赵雨时，
申请(专利权)人：河北工业职业技术学院，
类型：发明
国别省市：河北,13