一种煤焦油生产低级酚的方法及由该方法得到的低级酚技术

本发明专利技术涉及煤化工技术领域，公开了一种煤焦油生产低级酚的方法及由该方法得到的低级酚。该方法包括：(1)将煤焦油进行分馏，得到馏程小于230℃的轻馏分油和馏程230‑500℃的重馏分油，其中，所述重馏分油中含有高级酚；(2)将所述重馏分油用碱洗法提酚，得到粗酚和/或大分子有机含氧化合物；(3)在加氢催化剂存在下，将所述粗酚和/或大分子有机含氧化合物进行加氢反应；(4)将步骤(3)得到的加氢反应产物进行分离，得到富氢气体和液相生成物；(5)将所述液相生成物进行分馏，得到含有低级酚的酚油；(6)从步骤(5)得到的酚油中分离得到低级酚。该方法可以增产低级酚产品，并减少对煤焦油进一步加工的影响。

A method of producing low grade phenol from coal tar and low grade phenol obtained by this method

The invention relates to the technical field of coal chemical industry, and discloses a method for producing low grade phenol from coal tar and low grade phenol obtained by the method. The method comprises the following steps: (1) the coal tar fraction, heavy distillate oil, get the range of less than 230 DEG C and 230 light distillate oil distillation 500 DEG C, the heavy distillate oil contains high phenol; (2) the heavy distillate oil extraction phenol by alkali washing, crude phenol and and / or high molecular organic compounds containing oxygen; (3) in the presence of a hydrogenation catalyst, the crude phenol and / or molecular oxygen-containing organic compounds by hydrogenation reaction; (4) the step (3) hydrogenation reaction products obtained were separated and obtained hydrogen rich gas and liquid phase.; (5) the liquid product of fractionation, containing lower phenol phenol oil; (6) from step (5) are separated from the lower phenol in phenol oil. This method can increase the production of low grade phenolic products and reduce the effect on the further processing of coal tar.

【技术实现步骤摘要】
一种煤焦油生产低级酚的方法及由该方法得到的低级酚
本专利技术涉及煤化工
，具体地，涉及一种煤焦油生产低级酚的方法，以及由该方法制备得到的低级酚，特别涉及一种将煤焦油中馏程230-500℃的重馏分油中的高级酚和/或除高级酚外的其他有机含氧化合物转化为低级酚的方法。
技术介绍
低级酚是一类重要的化工原料，在燃料、医药、高分子材料等行业有着广泛的应用。现有技术中，低级酚的来源可分为两部分，一部分是人工合成酚产品，另一部分是从煤焦油中通过物理的方法分离出低级酚产品。在高温煤焦油中，酚类组分主要为低级酚，高级酚含量很少。高温煤焦油中低级酚含量大约为1.5重量％，主要分布在酚油馏分(170-210℃)和萘油馏分(210-230℃)中。在中低温煤焦油中，酚类组分的含量高达30重量％以上，最高可接近50重量％，其中低级酚含量一般在3-8重量％范围内，主要分布在沸点低于230℃的馏分油中。目前现有技术主要是从沸点低于230℃的馏分油中获得各种低级酚产品。然而除了低级酚组分以外，中低温煤焦油中还含有大量的高级酚组分和高级酚以外的其它有机含氧化合物组分，但是这些组分分布在沸点高于230℃的重馏分油中，并且目前还没有明确的用途，但它们的存在却影响重馏分油的进一步加工，例如，在后续的加氢过程中，有机含氧化合物可以生成水而增加氢耗，并且生成的水会影响加氢催化剂的使用寿命。CN103205275A公开了一种煤焦油制酚类化合物和清洁燃料油的方法，该方法将煤焦油经催化蒸馏分割成轻质油和塔底重质油，其中轻质油经碱洗过滤得到酚盐，再在蒸吹釜中蒸吹得到净酚盐，然后用稀硫酸分解得到粗酚或者采用连续CO2分解工艺，在分解塔内分别得到粗酚和碳酸钠。该方法只是提取出了煤焦油中轻馏分所含有的酚类，并不涉及如何利用重质油中的高级酚和除高级酚外的其他有机含氧化合物，且低级酚的产率有待提高。CN1974517A公开一种酚类产品的生产方法，该方法是以粗酚为原料采用间歇减压精馏方法生产苯酚、邻甲酚、间对甲酚和工业二甲酚产品。该专利技术涉及的是低级酚的分离，并不涉及如何利用重馏分油中的高级酚和除高级酚外的其他有机含氧化合物以及如何提高低级酚的产率。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了解决如何充分利用煤焦油重馏分油中的高级酚和/或除高级酚外的其他有机含氧化合物，以提高低级酚的产率并降低对煤焦油加工处理的影响的问题，提供了一种煤焦油生产低级酚的方法及由该方法得到的低级酚。本专利技术的专利技术人在研究中惊奇发现，将目前煤焦油中没有明确用途的高级酚和/或除高级酚外的其他有机含氧化合物进行特定的处理(依次进行碱洗法提酚、加氢反应、分离和分馏等步骤)，能够将其转化成低级酚产品，如此，不仅能够充分利用此部分组分，将其转化为低级酚从而提高低级酚的产率，而且还能够减少高级酚和/或除高级酚外的其他有机含氧化合物对煤焦油后续深加工处理的影响。因此，为了实现上述目的，第一方面，本专利技术提供一种煤焦油生产低级酚的方法，该方法包括：(1)将煤焦油进行分馏，得到馏程小于230℃的轻馏分油和馏程230-500℃的重馏分油，其中，所述重馏分油中含有高级酚；(2)将所述重馏分油用碱洗法提酚，得到粗酚和/或大分子有机含氧化合物；(3)在加氢催化剂存在下，将所述粗酚和/或大分子有机含氧化合物进行加氢反应，从而将粗酚和/或大分子有机含氧化合物中的高级酚转变为低级酚；(4)将步骤(3)得到的加氢反应产物进行分离，得到富氢气体和液相生成物；(5)将所述液相生成物进行分馏，得到含有低级酚的酚油；(6)从步骤(5)得到的酚油中进一步分离得到低级酚。第二方面，本专利技术还提供了一种由本专利技术提供的方法制备得到的低级酚。通过上述技术方案，可以将煤焦油的重馏分中的有机含氧化合物，包括高级酚和/或除高级酚外的其他有机含氧化合物转变为低级酚，拓宽了低级酚产品的原料来源，增加了煤焦油生产低级酚产品的产率。并且经本专利技术提供的方法处理后，减少了重馏分中的高级酚和/或除高级酚外的其他有机含氧化合物的含量，为进一步进行的煤焦油加工过程减少了不利的影响。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。附图说明图1为本专利技术提供的煤焦油生产低级酚的方法的工艺流程图。附图标记说明1煤焦油分馏系统，2碱洗提酚系统，3原料罐，4高压泵，5加热炉，6悬浮床反应器，7分离系统，8分馏系统，9循环氢压缩机，10酚类产品分离系统。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。第一方面，本专利技术提供了一种煤焦油生产低级酚的方法，依次包括：(1)将煤焦油进行分馏，得到馏程小于230℃的轻馏分油和馏程230-500℃的重馏分油，其中，所述重馏分油中含有高级酚；(2)将所述重馏分油用碱洗法提酚，得到粗酚和/或大分子有机含氧化合物；(3)在加氢催化剂存在下，将所述粗酚和/或大分子有机含氧化合物进行加氢反应，从而将粗酚和/或大分子有机含氧化合物中的高级酚转变为低级酚；(4)将步骤(3)得到的加氢反应产物进行分离，得到富氢气体和液相生成物；(5)将所述液相生成物进行分馏，得到含有低级酚的酚油；(6)从步骤(5)得到的酚油中进一步分离得到低级酚。根据本专利技术，进行处理的原料油来自于煤焦油，特别是中低温煤焦油。煤焦油分馏可以是本领域常规使用的煤焦油分馏方法，没有特别的限定只要能够分馏得到上述馏程的馏分油即可。根据本专利技术，优选地，步骤(1)中，重馏分油的馏程为230-400℃，进一步优选为230-350℃。其中前述馏程的馏分油中不含有低级酚，但含有大量的有机含氧化合物，基本上是高级酚和/或除高级酚之外的其他有机含氧化合物(高级酚和/或除高级酚外的其他有机含氧化合物为粗酚和/或大分子含氧化合物)。一般通过采用SH/T0656-1998元素分析仪法测定该馏分油中的C、H、N的含量，再用SH/T0689-2000紫外荧光法测定S的含量，最后用差减法计算出O的含量来表征该馏分油中有机含氧化合物的含量。根据本专利技术，优选情况下，步骤(2)中，碱洗法提酚的步骤包括：用碱液洗涤所述重馏分油，得到中性酚盐(主要是中性酚钠)，将所述中性酚盐经过蒸吹除油后用酸性物进行中和分解，得到粗酚和/或大分子有机含氧化合物，所述酸性物包括硫酸和/或二氧化碳气体。对于碱洗法提酚的具体操作没有特别的限定，此为本领域技术人员所熟知，在此不再赘述。本领域技术人员应该理解的是，粗酚和/或大分子有机含氧化合物主要为前述高级酚和/或除高级酚外的其他有机含氧化合物，高级酚为除低级酚以外的其他酚，低级酚为苯酚、甲酚和二甲酚中的至少一种。根据本专利技术，本专利技术将煤焦油中馏程在230-500℃的重馏分油经过第一碱洗提酚得到的粗酚和/或大分子有机含氧化合物进行加氢处理，可以通过降低该重馏分油中的有机含氧化合物的含量，而更多地得到低级酚产品，增加煤焦油的生产利用效益。根据本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种煤焦油生产低级酚的方法，依次包括：(1)将煤焦油进行分馏，得到馏程小于230℃的轻馏分油和馏程230‑500℃的重馏分油，其中，所述重馏分油中含有高级酚；(2)将所述重馏分油用碱洗法提酚，得到粗酚和/或大分子有机含氧化合物；(3)在加氢催化剂存在下，将所述粗酚和/或大分子有机含氧化合物进行加氢反应，从而将粗酚和/或大分子有机含氧化合物中的高级酚转变为低级酚；(4)将步骤(3)得到的加氢反应产物进行分离，得到富氢气体和液相生成物；(5)将所述液相生成物进行分馏，得到含有低级酚的酚油；(6)从步骤(5)得到的酚油中进一步分离得到低级酚。

【技术特征摘要】
1.一种煤焦油生产低级酚的方法，依次包括：(1)将煤焦油进行分馏，得到馏程小于230℃的轻馏分油和馏程230-500℃的重馏分油，其中，所述重馏分油中含有高级酚；(2)将所述重馏分油用碱洗法提酚，得到粗酚和/或大分子有机含氧化合物；(3)在加氢催化剂存在下，将所述粗酚和/或大分子有机含氧化合物进行加氢反应，从而将粗酚和/或大分子有机含氧化合物中的高级酚转变为低级酚；(4)将步骤(3)得到的加氢反应产物进行分离，得到富氢气体和液相生成物；(5)将所述液相生成物进行分馏，得到含有低级酚的酚油；(6)从步骤(5)得到的酚油中进一步分离得到低级酚。2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，所述重馏分油的馏程为230-400℃，优选为230-350℃。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤(2)中，所述碱洗法提酚的步骤包括：用碱液洗涤所述重馏分油，得到中性酚盐，将所述中性酚盐经过蒸吹除油后用酸性物进行中和分解，得到粗酚和/或大分子有机含氧化合物，所述酸性物包括硫酸和/或二氧化碳气体。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(3)中，所述加氢反应条件包括：温度为400-470℃，优选为410-450℃；压力为1-15MPa，优选为2-5MPa；所述粗酚和/或大分子有机含氧化合物的进料体积空速为0.2-2h-1，优选为0.4-1h-1；氢气与所述粗酚和/或大分子有机含氧化合物的进料的体积比为100-1000:1，优选为200-500：1。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，步骤(3)中，所述加氢催化剂为铁基催化剂，所述加氢催化剂...

【专利技术属性】
技术研发人员：索娅，朱豫飞，陈强，张琪，赵俊鹏，金环年，
申请(专利权)人：神华集团有限责任公司，北京低碳清洁能源研究所，
类型：发明
国别省市：北京,11