一种由含有一种或多种Ｃ↓［４］或以上烯烃的烯烃原料生产丙烯的方法，该方法包括使烯烃原料与硅／铝原子比至少约１８０的ＭＦＩ型催化剂接触以产生含有丙烯的流出物，基于烯烃的丙烯产率为基于原料的烯烃含量的３０－５０ｗｔ％。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
丙烯的生产本专利技术涉及由烯烃原料生产丙烯的方法。在现有技术中人们已知在例如石油原料的催化脱蜡中使用沸石将长链链烷烃转化为较轻的产物，至少部分链烷烃被转化为烯烃，尽管这并不是脱蜡的目的。在该方法中人们已知使用结晶硅酸盐，例如MFI型结晶硅酸盐，三字母命名“MFI”表示由国际沸石协会的结构委员会(Structure Commissionof the International Zeolite Association)确认的特定结晶硅酸盐结构类型。MFI型结晶硅酸盐的实例是合成沸石ZSM-5和硅沸石，其它MFI型结晶硅酸盐在现有技术中是已知的。GB-A-1323710公开了采用结晶硅酸盐催化剂，尤其是ZSM-5，从烃原料中除去直链链烷烃和轻微支链化的链烷烃的脱蜡方法。US-A-4247388也公开了使用ZSM-5型结晶硅酸盐的石油和合成烃原料的催化加氢脱蜡方法，类似的脱蜡方法在UA-S-4284529和US-A-5614079中公开。催化剂是结晶硅铝酸盐，上述现有技术文献公开了使用宽范围的Si/Al比和用于所公开的脱蜡方法的不同反应条件。GB-A-2185753公开了使用硅沸石(silicalite)催化剂的烃原料脱蜡方法，US-A-4394251公开了采用具有含铝外壳的结晶硅酸盐颗粒的烃转化方法。在现有技术中人们还已知将含有直链和/或轻微支链烃的烃原料，尤其是石蜡选择性转化为含有大量烯烃的低分子量产物混合物。如GB-A-2075045、US-A-4401555和US-A-4309276中所述，转化过程通过将原料与称为硅沸石的结晶硅酸盐接触进行，硅沸石在US-A-4061724中公开。硅沸石催化剂存在不同的硅/铝原子比和不同的结晶形式。CosdenTechnology，Inc的EP-A-0146524和0146525公开了具有单斜晶对称的硅沸石型结晶二二氧化硅和它们的制备方法。这些硅酸盐的硅铝原子比大于80。WO-A-97/04871公开了用蒸汽处理中孔沸石，随后用酸性溶液处理以改善在催化裂解中沸石的丁烯选择性。名称为“HZSM-5沸石的脱铝：蒸汽处理对酸性和芳构化活性的影响”的论文(de Lucas等，Applied Catalysis A：General 154 1997 221-240，Elsevier-->Science B.V出版)公开了在该脱铝沸石存在下丙酮/正丁醇混合物转化为烃的方法。从例如US-A-4171257人们还知道使用结晶硅酸盐催化剂，例如ZSM-5脱蜡石油馏出物以生产轻质烯烃馏分，例如C3-C4烯烃馏分。反应器温度通常达到约500℃，反应器采用低的烃分压，这有利于石油馏出物转化为丙烯。脱蜡裂解链烷烃链导致原料馏出物的粘度降低，但也通过裂解的链烷烃产生少量烯烃。EP-A-0305720公开了通过烃的催化转化生产气态烯烃的方法。EP-B-0347003公开了将烃原料转化为轻质烯烃的方法。WO-A-90/11338公开了将C2-C12链烷烃转化为石油化学原料，尤其是C2-C4烯烃的方法。US-A-5043522和EP-A-0395345公开了由含有4个或以上的碳原子的链烷烃制备烯烃的方法。EP-A-0511013公开了通过采用含磷和H-ZSM-5的蒸汽活化的催化剂由烃生产烯烃的方法。US-A-4810356公开了在硅沸石催化剂存在下脱蜡处理粗柴油的方法。GB-A-2156845公开了由丙烯或含有丙烯的烃混合物生产异丁烯的方法。GB-A-2159833公开了通过催化裂化轻质馏出物生产异丁烯的方法。在现有技术中人们已知对于上述列举的结晶硅酸盐，与相应的长链链烷烃相比，长链烯烃趋向于以更快的速率裂解。人们还已知当结晶硅酸盐用作链烷烃转化为烯烃过程的催化剂时，该转化过程随时间是不稳定的，转化速率随连续开工时间的增加而下降，这是因为形成了沉积在催化剂表面上的焦(碳)。这些已知的方法用于将重质链烷烃分子裂解为较轻的分子。然而，当需要生产丙烯时，不仅产率低，而且结晶硅酸盐催化剂的稳定性也低。例如，在FCC装置中，通常丙烯产量为3.5wt％。通过在FCC装置中加入已知的ZSM-5催化剂以便从裂解产生的烃原料中“榨”出更多的丙烯，FCC装置的丙烯产量可增加多达7-8wt％。不仅产率的增加是相当小的，而且ZSM-5催化剂在FCC装置中的稳定性很低。对丙烯的需求增加，尤其是聚丙烯的生产。由于对丙烯衍生物，尤其是聚丙烯的需求增长，石油化学工业目前面临获得丙烯的主要任务。增加丙烯生产的传统方法不是完全令人满意的，例如生产是乙烯的两倍的丙烯的附加石脑油蒸汽裂化装置是昂贵的生产丙烯的-->方法，因为原料是贵重的，并且投资成本是非常高的。石脑油用作蒸汽裂化装置的原料，因为它是炼油厂生产汽油的基础。丙烷脱氢得到高产率的丙烯，但原料(丙烷)在有限的几年时间内仅可节约成本，使得方法昂贵，限制丙烯的生产。由FCC装置可生产丙烯，但产率较低，增加产率已证实是昂贵和有限的。另一种称为复分解或歧化的方法能够由乙烯和丁烯生产丙烯，该技术与蒸汽裂化相结合通常是昂贵的，因为它使用与丙烯价值相当的乙烯作为原料。EP-A-0109059公开了将含有4-12个碳原子的烯烃转化为丙烯的方法，烯烃与具有结晶和沸石结构(例如ZSM-5或ZSM-11)，并具有SiO2／Al2O3摩尔比等于或低于300的硅铝酸盐接触。每kg纯沸石需要大于50kg/h的高空间速率以获得高丙烯收率，说明书还说明通常空间速率越高，SiO2/Al2O3摩尔比(称为Z比率)越低。该说明书仅举例在短时间内(例如几个小时)的烯烃转化方法，未解决催化剂在工业生产中所需的较长时间(例如至少160小时或几天)内的稳定性问题。此外，高空间速率的需要对于烯烃转化过程的工业实施是不合需要的。因此，人们仍需要高产率的丙烯生产方法，它能够容易地与炼油装置或石油化学装置结合，具有原料较廉价的优点(市场上具有若干替代物)。另一方面，MFI型结晶硅酸盐也是用于烯烃齐聚的已知催化剂。例如EP-A-0031675公开了在催化剂，例如ZSM-5存在下含有烯烃的混合物转化为汽油的方法。对于本领域技术人员来说，用于齐聚反应的操作条件明显不同于裂化的操作条件。通常，在齐聚反应器中，温度不超过约400℃，高压有利于齐聚反应。GB-A-2156844公开了在硅沸石催化剂存在下烯烃的异构化方法。US-A-4579989公开了在硅沸石催化剂存在下烯烃转化为较高分子量烃的方法。US-A-4746762公开了在结晶硅酸盐催化剂存在下轻质烯烃改质生产富C5+液体烃的方法。US-A-5004852公开了用于将烯烃转化为高辛烷值汽油的两步法，在第一步中，烯烃齐聚为C5+烯烃。US-A-5171331公开了生产汽油的方法，其包括在中孔尺寸的含硅结晶分子筛催化剂，例如硅沸石、卤素稳定的硅沸石或沸石的存在下齐聚含有C2-C6烯烃的原料。US-A-4414423公开了制备由常规气态烃制备高沸点烃的多步骤方法，第一步骤包括在中孔尺寸的含硅结晶分子筛催化剂存在下输入常规气态烯烃。US-A-4417088公开-->了在硅沸石存在下高碳烯烃的二聚和三聚方法。US-A-4417086公开了在硅沸石存在下烯烃的齐聚方法。G本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种由含有一种或多种Ｃ↓［４］或以上烯烃的富烯烃原料生产丙烯的方法，该方法包括使烯烃原料与硅／铝原子比至少约１８０的ＭＦＩ型催化剂接触以产生含有丙烯的流出物，基于烯烃的丙烯产率为基于原料的烯烃含量的３０－５０ｗｔ％。
【技术特征摘要】
EP 1997-12-5 97121389.71．一种由含有一种或多种C4或以上烯烃的富烯烃原料生产丙烯的方法，该方法包括使烯烃原料与硅/铝原子比至少约180的MFI型催化剂接触以产生含有丙烯的流出物，基于烯烃的丙烯产率为基于原料的烯烃含量的30-50wt％。2．权利要求1的方法，其中原料含有轻度裂化石脑油。3．权利要求1的方法，其中原料含有来自炼油厂的流化床催化裂化装置的C4馏分、来自炼油厂生产甲基叔丁基醚的装置的C4馏分或来自蒸汽裂化装置的C4馏分。4．权利要求1的方法，其中原料含有来自蒸汽裂化器或轻度裂化石脑油的C5馏分。5．任一上述权利要求的方法，其中流出物中存在的至少95％的任何C3化合物作为丙烯存在。6．任一上述权利要求的方法，其中原料与催化剂在500-600℃的入口温度下接触...
【专利技术属性】
技术研发人员：让皮埃尔达思，卢克德洛姆，雅克弗兰克伊斯格鲁特詹斯，泽维尔范黑伦，沃尔特弗梅伦，
申请(专利权)人：菲纳研究公司，
类型：发明
国别省市：BE[比利时]
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