一种铜渣高效闭路循环利用的方法技术

本发明专利技术公开了一种铜渣高效闭路循环利用的方法，将钨冶炼选择性沉淀法回收钨钼后产生的铜渣进行无机酸浸出，浸出完成，浸出渣返回浸出工序二次浸出，浸出的含铜液调pH值1‑3，再进行萃取，萃取有机相组成为15‑25％复合萃取剂(酮肟和醛肟的复合萃取剂)，75‑85％磺化煤油，相比O/A控制为1∶1‑3∶1，采用三级萃取，一级洗涤，二级反萃，萃余液中Cu

A method of high efficiency closed circuit recycling of copper slag

The invention discloses a method for recycling efficient utilization of copper slag, the selective precipitation of tungsten smelting copper slag recovery of tungsten and molybdenum produced after inorganic acid leaching, leaching, leaching residue returned to the leaching process two times leaching, copper leaching liquid pH value of 1 to 3, extraction, extraction of organic which group has become the 15 25% composite extractant (composite extractant ketoxime and aldoxime), 75 85% kerosene, compared to O/A control for 1 to 1 3 to 1, with three stage extraction, a washing, two level stripping, raffinate Cu

【技术实现步骤摘要】
一种铜渣高效闭路循环利用的方法
本专利技术涉及有色金属冶炼废料资源绿色提取领域，具体涉及一种铜渣高效闭路循环利用的方法。
技术介绍
钨是重要的战略性金属，被称为“工业的牙齿”，在国防、军工、医疗器械、航空航天等领域有非常广泛的应用，而钨化合物制取过程，主要以离子交换-选择性沉淀法、碱性萃取法为典型的工艺，其中尤以中南大学李洪桂教授专利技术的选择性沉淀法，对我国高纯钨化合物的制取技术的进步起到了关键的推进作用。选择性沉淀法是在硫化后的钨酸铵溶液中加入铜盐，以Cu-Mo-S复盐的形式，将钨酸铵中的钼以及其它杂质共沉淀下来，达到净化的目的。在回收了Cu-Mo-S复盐中共沉淀的WO3、Mo后，留下的铜渣，通常以粗制产品的形式外售给铜冶炼企业，附加值低，同时存在固废运输过程的安全隐患。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术旨在提供一种铜渣高效闭路循环利用的方法，通过无机酸浸出、调pH值、萃取分离、蒸发结晶、离心甩干的工艺，将铜渣中的铜制成五水硫酸铜，返回用于钨冶炼的选择性沉淀法的除钼工序，就地实现了铜渣高效闭路循环利用。为了实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种铜渣高效闭路循环利用的方法，包括如下步骤：S1铜渣用硫酸浸出，浸出完成后固液分离，得到滤渣和含铜滤液，滤渣则参与下一轮按照步骤S1-S5处理铜渣时的硫酸浸出环节；S2将步骤S1中得到的含铜滤液调整pH值为1-3，静置24h，精密过滤除去滤液中的悬浮物、胶状物，得到含铜精滤液；S3将S2中得到的含铜精滤液进行萃取，采用三级萃取，一级洗涤，二级反萃；S4将步骤S3中得到的反萃液进行蒸发结晶，结晶完成，夹套水冷析出五水硫酸铜；S5离心甩干，得到的五水硫酸铜返回到钨冶炼选择性沉淀法的除钼工序，而得到的结晶母液再生，补充适量的硫酸后，作为反萃剂，参与下一轮按照步骤S1-S5处理铜渣时的萃取富集铜环节。进一步地，步骤S1中，硫酸浓度控制为2-4mol/L，浸出时间控制为2-4h，浸出温度控制为323-353K，搅拌速度控制为80-120r/min。进一步地，步骤S3中，萃取有机相组成为：15％-25％酮肟和醛肟的复合萃取剂和75％-85％磺化煤油。进一步地，步骤S3中，液相中Cu2+的浓度控制为5-25g/L，萃取相比O/A控制为1:1-3:1。进一步地，步骤S3中，萃余液中Cu2+的浓度小于1g/L，再生补充硫酸后参与下一轮按照步骤S1-S5处理铜渣时的硫酸浸出环节，反萃液中控制Cu2+大于40g/L。进一步地，步骤S5中，离心甩干的工序中离心机转速为800-1000r/min，甩干时间控制为40-60min。本专利技术的有益效果在于：本专利技术开发了一种铜渣高效闭路循环利用方法，主体工艺为无机酸浸出-调pH-萃取分离-蒸发结晶-离心甩干制取五水硫酸铜，其中无机酸浸出渣返回无机酸浸出工序，进行二次浸出，实现渣的闭路循环，萃取分离中，萃余液补充硫酸后，返回无机酸浸出工序，作为浸出剂，实现闭路循环，蒸发结晶母液，补充硫酸后，作为反萃取剂，实现闭路循环，制取的五水硫酸铜，返回选择性沉淀法除钼工序，实现闭路循环。具体实施方式以下将对本专利技术作进一步的描述，需要说明的是，以下实施例以本技术方案为前提，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本专利技术的范围并不限于本实施例。一种铜渣高效闭路循环利用的方法，包括如下步骤：S1铜渣用硫酸浸出，浸出完成后固液分离，得到滤渣和含铜滤液，滤渣滤渣则参与下一轮按照步骤S1-S5处理铜渣时的硫酸浸出环节；S2将步骤S1中得到的含铜滤液调整pH值为1-3，静置24h，精密过滤除去滤液中的悬浮物、胶状物，得到含铜精滤液；S3将S2中得到的含铜精滤液进行萃取，采用三级萃取，一级洗涤，二级反萃；S4将步骤S3中得到的反萃液进行蒸发结晶，结晶完成，夹套水冷析出五水硫酸铜；S5离心甩干，得到的五水硫酸铜返回到钨冶炼选择性沉淀法的除钼工序，而得到的结晶母液再生，补充适量的硫酸后，作为反萃剂，参与下一轮按照步骤S1-S5处理铜渣时的萃取富集铜环节。进一步地，步骤S1中，硫酸浓度控制为2-4mol/L，浸出时间控制为2-4h，浸出温度控制为323-353K，搅拌速度控制为80-120r/min。进一步地，步骤S3中，萃取有机相组成为：15％-25％酮肟和醛肟的复合萃取剂和75％-85％磺化煤油。进一步地，步骤S3中，液相中Cu2+的浓度控制为5-25g/L，萃取相比O/A控制为1:1-3:1。进一步地，步骤S3中，萃余液中Cu2+的浓度小于1g/L，再生补充硫酸后参与下一轮按照步骤S1-S5处理铜渣时的硫酸浸出环节，反萃液中控制Cu2+大于40g/L。进一步地，步骤S5中，离心甩干的工序中离心机转速为800-1000r/min，甩干时间控制为40-60min。实施例1①钨冶炼选择性沉淀法回收钨钼后产生的铜渣用硫酸浸出，硫酸浓度控制为2mol/L，浸出时间控制为2h，浸出温度控制为323K，搅拌速度控制为80r/min，浸出完成，固液分离，含铜滤液进入下一个工序。滤渣则参与下一轮的铜渣处理中的硫酸浸出环节；②步骤①中得到的含铜滤液调整pH值为2，静置24h，精密过滤除去滤液中的悬浮物、胶状物，得到含铜的精滤液；③萃取富集铜：将②中得到的含铜的精滤液进行萃取，萃取有机相组成为20％复合萃取剂(酮肟和醛肟的复合萃取剂)，80％磺化煤油，液相中Cu2+浓度控制为20g/L，相比O/A控制为2:1，采用三级萃取，一级洗涤，二级反萃。萃余液中含Cu2+0.8g/L，再生(补充硫酸)，参与下一轮铜渣处理中的硫酸浸出工序。反萃液中控制Cu2+42g/L。④蒸发结晶：将③中得到的反萃液进行蒸发结晶，结晶完成，夹套水冷析出五水硫酸铜。⑤离心甩干：离心机转速为900r/min，甩干时间控制为50min，得到的五水硫酸铜返回到钨冶炼选择性沉淀法除钼工序，而得到的结晶母液再生，补充适量的硫酸后，作为反萃剂返回参与下一轮铜渣处理中的萃取富集铜工序，实现铜渣高效利用的整体闭路循环。实施例2①钨冶炼选择性沉淀法回收钨钼后产生的铜渣用硫酸浸出，硫酸浓度控制为3mol/L，浸出时间控制为3h，浸出温度控制为353K，搅拌速度控制为120r/min，浸出完成，固液分离，含铜的滤液进入下一个工序，滤渣则参与下一轮的铜渣处理中的硫酸浸出环节；②调pH值：将①中含铜的滤液调整pH值为3，静置24h，精密过滤除去滤液中的悬浮物、胶状物，得到含铜的精滤液；③萃取富集铜，将②中得到的含铜的精滤液进行萃取。萃取有机相组成为25％复合萃取剂(酮肟和醛肟的复合萃取剂)，75％磺化煤油，液相中Cu2+浓度控制为25g/L，相比O/A控制为3:1。采用三级萃取，一级洗涤，二级反萃。萃余液中Cu2+0.6g/L，再生(补充硫酸)，参与下一轮铜渣处理中的硫酸浸出工序。反萃液中控制Cu2+48g/L；④蒸发结晶，将③中得到反萃液进行蒸发结晶，结晶完成，夹套水冷析出五水硫酸铜。⑤离心甩干：离心机转速为1000r/min，甩干时间控制为40min，得到的五水硫酸铜，返回到钨冶炼选择性沉淀法除钼工序，而得到的结晶母液再生，补充适量的硫酸后，作为反萃剂返回参与下一轮铜渣处理中的萃取富集铜工序，实现铜渣高效利用的整体闭路循环。实施例3本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种铜渣高效闭路循环利用的方法，其特征在于，包括如下步骤：S1硫酸浸出：铜渣用硫酸浸出，浸出完成后固液分离，得到滤渣和含铜滤液，滤渣则参与下一轮按照步骤S1‑S5处理铜渣时的硫酸浸出环节；S2将步骤S1中得到的含铜滤液调整pH值为1‑3，静置24h，精密过滤除去滤液中的悬浮物、胶状物，得到含铜精滤液；S3萃取富集铜：将S2中得到的含铜精滤液进行萃取，采用三级萃取，一级洗涤，二级反萃；S4将步骤S3中得到的反萃液进行蒸发结晶，结晶完成，夹套水冷析出五水硫酸铜；S5离心甩干，得到的五水硫酸铜返回到钨冶炼选择性沉淀法的除钼工序，而得到的结晶母液再生，补充适量的硫酸后，作为反萃剂，参与下一轮按照步骤S1‑S5处理铜渣时的萃取富集铜环节。

【技术特征摘要】
1.一种铜渣高效闭路循环利用的方法，其特征在于，包括如下步骤：S1硫酸浸出：铜渣用硫酸浸出，浸出完成后固液分离，得到滤渣和含铜滤液，滤渣则参与下一轮按照步骤S1-S5处理铜渣时的硫酸浸出环节；S2将步骤S1中得到的含铜滤液调整pH值为1-3，静置24h，精密过滤除去滤液中的悬浮物、胶状物，得到含铜精滤液；S3萃取富集铜：将S2中得到的含铜精滤液进行萃取，采用三级萃取，一级洗涤，二级反萃；S4将步骤S3中得到的反萃液进行蒸发结晶，结晶完成，夹套水冷析出五水硫酸铜；S5离心甩干，得到的五水硫酸铜返回到钨冶炼选择性沉淀法的除钼工序，而得到的结晶母液再生，补充适量的硫酸后，作为反萃剂，参与下一轮按照步骤S1-S5处理铜渣时的萃取富集铜环节。2.根据权利要求1所述的铜渣高效闭路循环利用的方法，其特征在于，步骤S1中，硫酸的浓度控制为2-4mol/L，浸出时间控制为2...

【专利技术属性】
技术研发人员：江亲义，曾斌，袁善禧，王焕华，胡亦发，郭红花，
申请(专利权)人：信丰华锐钨钼新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：江西,36