无金化绿色荧光粉的制造方法技术

本发明专利技术涉及一种无金化绿色荧光粉的制造方法，该方法采用碘化钡、碘化锌、碘化钾及溴化锶组合的助溶剂体系，把活性铝γ－Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］作为共激活剂Ａｌ的引入物，以硝酸铜作为激活剂Ｃｕ的引入，以引入的铜来替代与其同属一主族的贵金属金，实现了制造色度Ｘ值在０．２９３～０．３０５的高色度绿粉无金化，大幅度降低了荧光粉的制造成本，且荧光粉亮度提高了２％，荧光粉体色更加纯正饱满。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于阴极射线管制造
，涉及一种阴极射线管用 荧光粉的制造方法，特别是一种。
技术介绍
阴极射线管用绿色荧光粉，其按照组成可分为2种荧光粉，即 ZnS: Cu Al式的无金绿粉和ZnS: Cu Al Au式的含金绿粉，按现 在的制造方法，前者的ZnS: Cu Al式的无金绿粉其色度X值在 0.280 0. 292,而后者ZnS: Cu Al Au式的含金绿粉其色度X值在 0.293 0.305，在阴极射线管用绿色荧光粉中，Cu和Al可以提高绿 粉的色度X值，但现有的方法只能达到0. 292,是可以满足一些阴极射线管的要求，但对于有些阴极射线管必须要求高色度绿粉，其色度 X值在0.293 0.305,这时就必须加入共激活剂Au (金)才能达到X 值在0.293 0.305，虽然这样可以满足阴极射线管对高色度绿粉的 质量要求，但这样制造，绿粉的成本很高，因为金属于贵金属材料， 其价格很贵,在绿粉制造成本中占有的比例很大。现在ZnS: Cu ，Al *Au 式的含金绿粉其烧成品制造方法为基质硫化锌、激活剂硝酸铜、共激 活剂硝酸铝及共激活剂氯金酸、助溶剂溴化锶、碘化铋、碘化钾、碘 化铵、碘化锑及硫磺、碳酸氢铵按一定比例在混料机内进行混合均匀 或基质硫化锌、激活剂硝酸铜、共激活剂硝酸铝及共激活剂氯金酸、 助溶剂碘化钡和硫磺按一定比例在混料机内进行混合均匀，之后把混合均匀的荧光粉烧成料装在有硫磺、活性炭的石英容器内，放在有保 护气氛氮气的隧道式电气炉内进行髙温固相反应烧成，最后把烧成好 的荧光粉在紫外灯下去除掉不发光或发光异常的粉体及杂质，即可得到绿色荧光粉烧成品。由于现在助溶剂中的碘化铋在高温烧成过程中 由固体变为气体但在出料过程中由于温度降低，铋就会析出附者在荧 光粉表面而使荧光粉发灰，使得荧光粉的色度和亮度降低，同时由于助溶剂中的碘化铋和碘化锑相对而言杂质较高，会影响Cu、 Al、 Au 激活剂在ZnS晶格中的扩散，使得荧光粉的色度和亮度降低(Cu、 Al、 Au激活剂在ZnS晶格中的扩散越充分，荧光粉的色度和亮度越高。)； 另外碘化钡助溶剂虽然可以降低Au的用量，但由于只有一种助溶剂， 也必须加Au。另外由于现有的共激活剂A1采用的是硝酸铝，其荧光 粉烧成品的发光性能差，表现为亮度低同时体色不纯正，使得共激活 剂氯金酸的用量增加，导致荧光粉的制造成本大幅度上升。总体，现有技术存在缺点对于大规模制造色度X值在0. 293 0. 305的绿色荧光粉而言， 一是由于加入金造成绿粉制造成本很高， 二是荧光粉烧成品的发光性能差，表现为亮度低同时体色不纯正。这 些不利于产品的质量及成本。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服上述现有技术的缺点，提供一种无金化 绿色荧光粉的制造方法，该种绿色荧光粉的制造方法实现了制造色度 X值在0.293 0. 305的高色度绿粉无金化，不仅大幅度降低了荧光 粉的制造成本，而且使荧光粉亮度提高了 2%,荧光粉体色更加纯正饱满。本专利技术的目的是通过以下技术方案来解决的-这种，具体步骤如下1) 首先在硝酸铜、碘化钡、碘化锌、碘化钾和溴化锶中分别加入 10g 100g的硫化锌,用玛瑙研钵研磨细，然后分别用100 150目尼龙筛网过筛；再将硫磺用42目尼龙筛网过筛；将上述过筛完成的各材料和称量好的硫化锌全部混合后 再加入共激活剂Y -A1203形成混合物,所述混合物以硫化锌为 基质材料，所述混合物的组分含量为激活剂硝酸铜引用量 为硫化锌质量的0.1134~0.2269%、共激活剂Y -Al203引用量为 硫化锌质量的0.0272~0.0566%、助溶剂碘化钡引用量为硫化 锌质量的0.10~0.20%、碘化锌引用量为硫化锌质量的 0.10~0.20%、碘化钾引用量为硫化锌质量的0.10~0.20%、溴 化锶引用量为硫化锌质量的0.10~0.20%、硫磺引用量为硫化 锌质量的3.0~6.0%;将上述混合物集中在混料机内混合60 120min即制得荧 光粉烧成料；2) 把上述混合均匀的荧光粉烧成料装入石英坩埚中，在木板上轻 轻均匀震动石英坩埚，使石英坩埚内的荧光粉烧成料填实平 整；3) 在石英舟内先装入硫磺，装入硫磺的质量是上述混合物中硫化 锌质量的4^2096，之后再装入活性炭，装入活性炭的质量是上述混合物中硫化锌质量的4~20%,使活性炭完全覆盖于硫磺表 面上；4) 把装有硫磺和活性炭的石英舟放入石英坩埚内的荧光粉烧成 料的表面上，之后用石英盖把石英坩埚盖严，不能有缝隙；5) 然后将装有石英舟的石英坩埚放入流量为3. 0~12. 0mVh的氮 气保护气氛的隧道式电气炉内在950 990'C的温度条件下烧 成60 180min后得到荧光粉；最后把烧成好的荧光粉在紫外灯下去除不发光或发光异常的粉 体及异物杂质，即可得到无金化绿色荧光粉烧成品。上述助溶剂碘化钡、碘化锌、碘化钾及溴化锶的纯度均为大于 或等于化学纯。本专利技术技术对于阴极射线管用绿色荧光粉中的烧成品制造技术 中，提升荧光粉的亮度和色度同时降低绿粉制造成本实现制造色度X 值在0. 293 0. 305的高色度绿粉无金化是很有效果的1、实现了制造色度X值在0.293 0. 305的高色度绿粉无金化， 大幅度降低了荧光粉的制造成本；2、荧光粉亮度提高了 2%,荧光粉体色更加纯正饱满。 具体实施例方式下面对采用专利技术的方法在制备荧光粉过程中所用到的组分及其 作用做进一步详细描述本专利技术中采用碘化钡、碘化锌、碘化钾及溴化锶组合的助溶剂 体系，由于属于碱金属、碱土金属的低熔点碘化物且易溶于水，能更好的进行粒子间的生长，同时这些助溶剂材料容易除杂，杂质含量很小有利激活剂Cu和Al扩散得更加充分，另外锌、钡、锶可以提高 绿粉的色度和亮度，而碘可以控制荧光粉的粒度。把激活剂Cu的引入量控制在300 600ppm,由于铜和金同属一 主族元素，而金可以大幅度提高绿粉的色度，因此铜的引入量增大可 以提高绿粉的色度。采用活性铝Y-Al203作为共激活剂Al的引入物，因为目前的硝 酸铝在200'C时变成Al203并放出氧气和二氧化氮，其中氧气会氧化 硫化锌中的锌，而降低绿粉的亮度和色度，而采用活性铝Y-Al203具 有高活性，吸附能力很大，有利于A1的扩散充分。由以上来组成一种，来达到提升 荧光粉的亮度和色度同时降低绿粉制造成本实现制造色度X值在 0.293 0. 305的高色度绿粉无金化的目的。实施例1将60公斤的基质材料硫化锌、激活剂硝酸铜引用量为硫化锌质 量的0.1134%、共激活剂Y-Al203引用量为硫化锌质量的0.0408%、 助溶剂碘化钡引用量为硫化锌质量的0.12%、碘化锌引用量为硫化锌 质量的0.12。/。、碘化钾引用量为硫化锌质量的0.12°/。、溴化锶引用量 为硫化锌质量的0.12°/。、硫磺引用量为硫化锌质量的3.0%,以上材 料按制造工艺要求称量；硝酸铜和碘化钡、碘化锌、碘化钾及溴化锶 分别和60g硫化锌混合用玛瑙研钵研磨细，并且分别用100目尼龙筛 网过筛完，硫磺用42目尼龙筛网过筛完；把过筛完的材料和称量好的硫化锌全部集中在混料机内进行混合60min;把混合均匀的荧光粉 烧成料装入石英坩埚中，在本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种无金化绿色荧光粉的制造方法，其特征在于：具体步骤如下：　１）首先在硝酸铜、碘化钡、碘化锌、碘化钾和溴化锶中分别加入１０ｇ～１００ｇ的硫化锌，用玛瑙研钵研磨细，然后分别用１００～１５０目尼龙筛网过筛；再将硫磺用４２目尼龙筛网过筛；　将上述过筛完成的各材料和称量好的硫化锌全部混合后再加入共激活剂γ－Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］形成混合物，所述混合物以硫化锌为基质材料，所述混合物的组分含量为：激活剂硝酸铜引用量为硫化锌质量的０．１１３４～０．２２６９％、共激活剂γ－Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］引用量为硫化锌质量的０．０２７２～０．０５６６％、助溶剂碘化钡引用量为硫化锌质量的０．１０～０．２０％、碘化锌引用量为硫化锌质量的０．１０～０．２０％、碘化钾引用量为硫化锌质量的０．１０～０．２０％、溴化锶引用量为硫化锌质量的０．１０～０．２０％、硫磺引用量为硫化锌质量的３．０～６．０％；　将上述混合物集中在混料机内混合６０～１２０ｍｉｎ即制得荧光粉烧成料；　２）把上述混合均匀的荧光粉烧成料装入石英坩埚中，在木板上轻轻均匀震动石英坩埚，使石英坩埚内的荧光粉烧成料填实平整；　３）在石英舟内先装入硫磺，装入硫磺的质量是上述混合物中硫化锌质量的４～２０％，之后再装入活性炭，装入活性炭的质量是上述混合物中硫化锌质量的４～２０％，使活性炭完全覆盖于硫磺表面上；　４）把装有硫磺和活性炭的石英舟放入石英坩埚内的荧光粉烧成料的表面上，之后用石英盖把石英坩埚盖严，不能有缝隙；　５）然后将装有石英舟的石英坩埚放入流量为３．０～１２．０ｍ↑［３］／ｈ的氮气保护气氛的隧道式电气炉内在９５０～９９０℃的温度条件下烧成６０～１８０ｍｉｎ后得到荧光粉；　６）最后把烧成好的荧光粉在紫外灯下去除不发光或发光异常的粉体及异物杂质，即可得到无金化绿色荧光粉烧成品。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李伟，苟宝峰，
申请(专利权)人：彩虹集团电子股份有限公司，
类型：发明
国别省市：61[中国|陕西]