一种含锰的软磁性铁基纳米晶-非晶合金及其制备方法技术

本发明专利技术属于磁性金属材料技术领域，具体涉及一种含锰的软磁性铁基纳米晶‑非晶合金及其制备方法，该合金是在Fe‑(P、C、B、Si)系列非晶合金的基础上添加少量Mn来制备的，制备方法包括下列步骤：(1)熔炼；(2)快速凝固；(3)退火。利用铁‑锰之间的相分离倾向，在铁基非晶合金中加入适量锰后，造成铁原子的浓度起伏，这种浓度起伏既可以提高α‑Fe相的形核率，还可以限制α‑Fe晶粒的长大，使得非晶合金退火后在非晶基底上析出大量α‑Fe纳米晶，形成纳米晶‑非晶合金，获得高的饱和磁化强度和低的矫顽力。

【技术实现步骤摘要】
一种含锰的软磁性铁基纳米晶-非晶合金及其制备方法
本专利技术属于磁性金属材料
，具体涉及一种含锰的软磁性铁基纳米晶-非晶合金及其制备方法。
技术介绍
铁基非晶合金是近几十年开发出来的新型磁性金属材料，具有典型的软磁性特征，包括高的饱和磁化强度和低的矫顽力等，具有相当大的使用价值和广泛的应用前景。铁基非晶合金的磁性能与成分有关，通过改变合金元素的种类和含量，可以调节铁基非晶合金的磁性能。寻找更恰当的合金配比，是获得高磁性能铁基非晶合金的途径之一。但铁基非晶合金成分多样，很难有普适性的优化磁性能的成分配比准则。目前已知增加铁元素含量，可以有效提高饱和磁化强度，但铁含量的增高可能引起非晶形成能力的下降。其它合金元素对铁基非晶磁性能的影响的有效性仅局限在某些特定成分的非晶合金中，不具有普适性。除了改变成分，对铁基非晶合金进行低温退火，也能在一定范围内优化其磁性能，尤其是降低矫顽力方面，效果较明显。但这种方法的改善效果有限，无法使合金的磁性能得到突破性的提升。另一种有效提升铁基非晶合金软磁性能的方法是制备纳米晶-非晶复合合金。在铁基非晶合金中生成铁磁性的α-Fe纳米晶，利用α-Fe的高磁化强度来提高合金整体的饱和磁化强度。并且，纳米晶之间的区域仍为非晶合金，所以其矫顽力仍可以保持在较低水平。这种纳米晶-非晶合金由于具有接近传统的轧制硅钢片的饱和磁化强度和远低于硅钢片的矫顽力，已替代硅钢片大量应用于变压器铁芯材料。铁基纳米晶-非晶合金的制备通常是对非晶合金进行退火，使其发生晶化反应，析出α-Fe晶粒。通过对退火工艺的控制，可以调控析出的晶体的数量和体积。α-Fe晶粒的体积越小，数量越多，合金的饱和磁化强度就越高。但是，退火形成的纳米晶数量受限于合金中α-Fe相的形核率。要增加形核率，可以通过往非晶中引入缺陷，造成形核核心，来增加晶相的形核点的数量，具体方法包括用高能电子束或中子束对非晶合金进行辐照等。但这些方法成本高，效率低，不适合于大批量生产。因此，需要寻求一种新的低成本高效率的增加α-Fe相形成的方法，来制备更高磁性能的铁基纳米晶-非晶合金。
技术实现思路
本专利技术主要提供了一种含锰的软磁性铁基纳米晶-非晶合金及其制备方法，通过在合金中添加少量的锰元素，增加α-Fe相在退火过程中的形核数量，来获得更多的α-Fe纳米晶，对软磁性能的提升效果显著。其技术方案如下：一种含锰的软磁性铁基纳米晶-非晶合金，其是由Fe、Mn、P、C、B和Si构成的式为FeaMnbPcCdBeSif的合金，其中a、b、c、d、e和f分别为各自对应的原子百分比含量，并且70≤a≤85、0＜b≤10、0≤c≤20、0≤d≤20、0≤e≤20、0≤f≤20，且10≤c+d+e+f≤25、a+b+c+d+e+f＝100。优选的，所述合金中锰元素的含量依据铁基非晶合金的成分不同而有所区别，锰元素的原子比不宜过大，应保证锰元素在合金中总体上呈均匀分布，且保持非晶合金的初生晶化相仍为α-Fe。所述合金中能形成高密度纳米晶的原理在于，锰元素能与铁元素之间存在相分离现象。由于相分离现象的存在，影响了合金中合金元素的分布，形成富铁区和富锰区，其中富铁区容易形成α-Fe晶胚，进而发展为α-Fe纳米晶粒。同时，相分离所造成的富铁区和富锰区，其区域尺寸通常在纳米级，在α-Fe晶粒长大的过程中，铁元素的扩散距离受限，形成的α-Fe纳米晶不易长大。所以，在含锰的铁基非晶合金中，既能形成大量的α-Fe晶粒形核，又能限制α-Fe晶粒的尺寸。一种含锰的软磁性铁基纳米晶-非晶合金的制备方法，包括以下步骤：(1)按照配方量配制原料，然后进行混合；(2)将配好的原料在熔炼炉内进行反复熔炼，直至得到成分均匀的母合金；(3)将母合金重熔，然后通过铸造法、淬冷法或甩带法进行快速凝固制成块状或薄带状的非晶合金；(4)对非晶合金进行退火，退火温度高于非晶合金晶化开始温度的10-50℃，退火时间为60-600s，得到含锰的软磁性铁基纳米晶-非晶合金。优选的，步骤(2)中熔炼或步骤(3)中重熔时，先抽真空再充入惰性气体进行保护，即先将熔炼炉内抽真空至10-3Pa以下，再充入惰性气体至大于0.02MPa进行熔炼。优选的，步骤(3)中铸造法具体的为，将母合金置于电弧炉或感应炉中熔化，然后吸入或喷入冷却模中凝固成块体，得非晶合金。优选的，步骤(3)中淬冷法具体的为，将母合金密封于真空管中，将真空管和母合金一起加热至母合金熔化后，淬入冷却液中凝固成块体，得非晶合金。优选的，步骤(3)中甩带法具体的为，将母合金置于底部有孔的坩埚中，熔化后将母合金液喷到高速旋转的冷却辊上，快速凝固形成薄带，得非晶合金。优选的，步骤(4)中退火温度为400-700℃。采用上述方案，本专利技术具有以下优点：(1)通过在Fe-(P、C、B、Si)系列非晶合金的基础上添加少量Mn来制备，在铁基非晶合金中加入锰元素，形成相分离结构，即在微观组织中形成富铁区和贫铁区，从而增加α-Fe相在退火过程中的形核数量，并限制α-Fe晶粒的长大，得到高的饱和磁化强度，同时保持低的矫顽力，对软磁性能的提升效果明显；(2)本专利技术所述合金成分中不含贵重元素，合金熔炼所使用的原料对纯度要求不高，可以使用工业纯度的原料进行制备，原料成本低。而且本专利技术合金制备方法简洁，可在常见设备上实现，容易在工业生产中应用和推广。具体实施方式以下实施例中的实验方法如无特殊规定，均为常规方法，所涉及的实验试剂及材料如无特殊规定均为常规生化试剂和材料。一种含锰的软磁性铁基纳米晶-非晶合金，其是由Fe、Mn、P、C、B和Si构成的式为FeaMnbPcCdBeSif的合金，其中a、b、c、d、e和f分别为各自对应的原子百分比含量，并且70≤a≤85、0＜b≤10、0≤c≤20、0≤d≤20、0≤e≤20、0≤f≤20，且10≤c+d+e+f≤25、a+b+c+d+e+f＝100。上述含锰的软磁性铁基纳米晶-非晶合金的制备方法，其包括以下步骤：(1)按照配方量配制原料，然后进行混合；(2)将配好的原料在熔炼炉内进行反复熔炼，熔炼时先抽真空再充入惰性气体进行保护，即先将熔炼炉内抽真空至10-3Pa以下，再充入惰性气体至大于0.02MPa进行熔炼，直至得到成分均匀的母合金；(3)将母合金重熔，然后通过铸造法即将母合金置于电弧炉或感应炉中熔化，然后吸入或喷入冷却模中凝固成块体非晶合金，或通过淬冷法即将母合金密封于真空管中，将真空管和母合金一起加热至母合金熔化后，淬入冷却液中凝固成块体非晶合金，或通过甩带法即将母合金置于底部有孔的坩埚中，熔化后将母合金液喷到高速旋转的冷却辊上，快速凝固形成薄带非晶合金；(4)对非晶合金进行退火，退火温度高于非晶合金晶化开始温度的10-50℃，退火温度为400-700℃，退火时间为60-600s，得到含锰的软磁性铁基纳米晶-非晶合金。实施例1按照Fe75Mn5P15C5的结构成分将各元素的原子百分比换算成质量百分比后进行配料。所述原料包括纯的元素单质及其中间合金，原料的纯度在一般工业纯度要求内即可，合金中杂质的总的原子百分比不超过2％。将上述原料混合后置于石英管中，放入真空感应炉内的感应线圈中进行熔炼。先将炉内抽真空至10-3Pa以下，再充入0.04本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含锰的软磁性铁基纳米晶‑非晶合金，其特征在于：其是由Fe、Mn、P、C、B和Si构成的式为FeaMnbPcCdBeSif的合金，其中a、b、c、d、e和f分别为各自对应的原子百分比含量，并且70≤a≤85、0＜b≤10、0≤c≤20、0≤d≤20、0≤e≤20、0≤f≤20，且10≤c+d+e+f≤25、a+b+c+d+e+f＝100。

【技术特征摘要】
1.一种含锰的软磁性铁基纳米晶-非晶合金，其特征在于：其是由Fe、Mn、P、C、B和Si构成的式为FeaMnbPcCdBeSif的合金，其中a、b、c、d、e和f分别为各自对应的原子百分比含量，并且70≤a≤85、0＜b≤10、0≤c≤20、0≤d≤20、0≤e≤20、0≤f≤20，且10≤c+d+e+f≤25、a+b+c+d+e+f＝100。2.根据权利要求1所述的含锰的软磁性铁基纳米晶-非晶合金，其特征在于：所述铁基纳米晶-非晶合金的初生晶化相为α-Fe。3.一种如权利要求1所述的含锰的软磁性铁基纳米晶-非晶合金的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)按照配方量配制原料，然后进行混合；(2)将配好的原料在熔炼炉内进行反复熔炼，直至得到成分均匀的母合金；(3)将母合金重熔，然后通过铸造法、淬冷法或甩带法进行快速凝固制成块状或薄带状的非晶合金；(4)对非晶合金进行退火，退火温度高于非晶合金晶化开始温度的10-50℃，退火时间为60-600s，得到含锰的软磁性铁基纳米晶-非晶合金。4.根据权利要求3所述的含锰的...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈晓阳，张扬，代巧，范振敏，
申请(专利权)人：江苏理工学院，
类型：发明
国别省市：江苏,32