低聚物的制造方法和催化剂技术

低聚物的制造方法和催化剂，所述制造方法具备在催化剂的存在下，使包含乙烯和α‑烯烃的聚合性单体进行共低聚物化的工序，所述催化剂包含：(A)通式(1)所示的化合物、(B)通式(2)所示的化合物、(C)甲基铝氧烷和/或硼化合物以及(D)有机锌化合物和/或除甲基铝氧烷之外的有机铝化合物；以及，低聚物的制造方法和催化剂，所述制造方法具备在催化剂的存在下，使包含烯烃的聚合性单体进行低聚物化的工序，所述催化剂含有：作为通式(3)所示的二亚胺化合物的配体与第8族元素等金属的配合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】低聚物的制造方法和催化剂
本专利技术涉及低聚物的制造方法和催化剂，详细而言，涉及由包含烯烃的聚合性单体制造低聚物的方法和催化剂。
技术介绍
作为乙烯和α-烯烃的共聚中使用的催化剂，已知有：由茂金属化合物和甲基铝氧烷形成的催化剂、钯系催化剂、铁配合物、钴配合物等(非专利文献1～3、专利文献1～3)。另外，铁配合物也已知作为乙烯聚合的催化剂(非专利文献4～6)。另外，作为用于制造嵌段共聚物的催化剂，已知有：由二乙基锌、茂金属化合物、钯系催化剂和二烷基锌形成的催化剂(非专利文献7、专利文献4)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特表2000-516295号公报专利文献2：日本特开2002-302510号公报专利文献3：中国专利申请公开第102432415号说明书专利文献4：日本特表2007-529616号公报非专利文献非专利文献1：“Macromol.Chem.Phys.”，197卷，1996年，p.3907非专利文献2：“J.Am.Chem.Soc.”，117卷，1995年，p.6414非专利文献3：“J.Am.Chem.Soc.”，120卷，1998年，p.7143非专利文献4：“J.Mol.Cat.A：Chemical”，179卷，2002年，p.155非专利文献5：“Appl.Cat.A：General”，403卷，2011年，p.25非专利文献6：“Organometallics”，28卷，2009年，p.3225非专利文献7：“Science”，312卷，2006年，p.714
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于，提供：包含烯烃的聚合性单体的低聚物化中，可以效率良好地将所得低聚物提高至期望的分子量、且可以充分地抑制聚合物化的进行的低聚物的制造方法和催化剂。另外，一个侧面中，本专利技术的目的在于，提供：包含乙烯和α-烯烃的聚合性单体的共聚中，具有优异的共聚性且可以得到共低聚物的、低聚物的制造方法和催化剂。另外，其他侧面中，本专利技术的目的在于，提供：可以由包含烯烃的聚合性单体效率良好地制造分子量分布窄的低聚物的、低聚物的制造方法和催化剂。进而，其他侧面中，本专利技术的目的在于，提供：包含烯烃的聚合性单体的低聚物化中，可以提高催化效率、且可以长时间维持聚合活性的低聚物的制造方法和催化剂。用于解决问题的方案即，本专利技术提供一种低聚物的制造方法(以下，简便起见称为“第1制造方法”)，其具备在催化剂的存在下，使包含乙烯和α-烯烃的聚合性单体进行共低聚物化的工序，所述催化剂包含：(A)下述通式(1)所示的rac-乙叉基茚基锆化合物；(B)下述通式(2)所示的铁化合物；(C)甲基铝氧烷和/或硼化合物；以及，(D)有机锌化合物和/或除甲基铝氧烷之外的有机铝化合物。[式(1)中，X表示卤素原子、氢原子或碳数1～6的烃基。][式(2)中，R表示碳数1～6的烃基或碳数6～12的芳香族基团，同一分子中的多个R任选相同或不同，R’表示具有氧原子和/或氮原子的碳数0～6的游离基团，同一分子中的多个R’任选相同或不同，Y表示氯原子或溴原子。]根据第1制造方法，包含烯烃的聚合性单体的低聚物化中，可以效率良好地将所得低聚物提高至期望的分子量、且可以充分地抑制聚合物化的进行。进而，可以得到共聚性优异的乙烯·α-烯烃共低聚物。第1制造方法中，可以使所得共低聚物的数均分子量(Mn)为200～5000。第1制造方法中，可以使所得共低聚物中的乙烯/α-烯烃的摩尔比为0.1～10.0的范围内。有机铝化合物可以设为选自由三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、三丙基铝、三丁基铝、三异丁基铝、三己基铝、三苯基铝、二乙基氯化铝、乙基二氯化铝和乙基倍半氯化铝组成的组中的至少1种。有机锌化合物可以设为选自由二甲基锌、二乙基锌和二苯基锌组成的组中的至少1种。硼化合物可以设为选自由三(五氟苯基)硼烷、四(五氟苯基)硼酸锂、四(五氟苯基)硼酸钠、N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、三苯甲基四(五氟苯基)硼酸盐、四(3,5-三氟甲基苯基)硼酸锂、四(3,5-三氟甲基苯基)硼酸钠、N,N-二甲基苯铵四(3,5-三氟甲基苯基)硼酸盐和三苯甲基四(3,5-三氟甲基苯基)硼酸盐组成的组中的至少1种。另外，本专利技术提供一种催化剂(以下，简便起见称为“第1催化剂”)，其包含：(A)下述通式(1)所示的rac-乙叉基茚基锆化合物；(B)下述通式(2)所示的铁化合物；(C)甲基铝氧烷和/或硼化合物；以及，(D)有机锌化合物和/或除甲基铝氧烷之外的有机铝化合物。[式(1)中，X表示卤素原子、氢原子或碳数1～6的烃基。][式(2)中，R表示碳数1～6的烃基或碳数6～12的芳香族基团，同一分子中的多个R任选相同或不同，R’表示具有氧原子和/或氮原子的碳数0～6的游离基团，同一分子中的多个R’任选相同或不同，Y表示氯原子或溴原子。]其他侧面中，本专利技术提供一种低聚物的制造方法(以下，简便起见称为“第2制造方法”)，其具备在催化剂的存在下，使包含烯烃的聚合性单体进行低聚物化的工序，所述催化剂含有如下的配体与如下的金属的配合物，所述配体为下述通式(3)所示的二亚胺化合物，所述金属为选自由第8族元素、第9族元素和第10族元素组成的组中的至少1种。[式(3)中，Ar1和Ar2任选相同或不同，分别表示下述通式(4)所示的基团，Ar3和Ar4任选相同或不同，分别表示下述通式(5)所示的基团。(式(4)中，R1和R5任选相同或不同，分别表示氢原子或碳数1～5的烃基，R1和R5的碳数的总计为1以上且5以下，R2、R3和R4任选相同或不同，分别表示氢原子或给电子性基团。)(式(5)中，R6～R10任选相同或不同，分别表示氢原子或给电子性基团。)]根据第2制造方法，包含烯烃的聚合性单体的低聚物化中，可以效率良好地将所得低聚物提高至期望的分子量、且可以充分地抑制聚合物化的进行。进而，可以由包含烯烃的聚合性单体效率良好地制造分子量分布窄的低聚物。上述催化剂可以还含有有机铝化合物。另外，本专利技术提供一种催化剂(以下，简便起见称为“第2催化剂”)，其含有如下的配体与如下的金属的配合物，所述配体为上述通式(3)所示的二亚胺化合物，所述金属为选自由第8族元素、第9族元素和第10族元素组成的组中的至少1种。其他侧面中，本专利技术提供一种低聚物的制造方法(以下，简便起见称为“第3制造方法”)，其具备在催化剂的存在下，使包含烯烃的聚合性单体进行低聚物化的工序，所述催化剂含有下述通式(2)所示的铁化合物和下述通式(7)所示的化合物。[式(2)中，R表示碳数1～6的烃基或碳数6～12的芳香族基团，同一分子中的多个R任选相同或不同，R’表示具有氧原子和/或氮原子的碳数0～6的游离基团，同一分子中的多个R’任选相同或不同，Y表示氯原子或溴原子。][式(7)中，R”表示碳数1～6的烃基或碳数6～12的芳香族基团，同一分子中的多个R”任选相同或不同，R”’表示具有氧原子和/或氮原子的碳数0～6的游离基团，同一分子中的多个R”’任选相同或不同。]根据第3制造方法，包含烯烃的聚合性单体的低聚物化中，可以提高催化效率、且可以长时间维持聚合活性。另外，本专利技术提供一种催化剂(以下，简便起见称为“第3催化剂”)，其含有上述通式(2)所示的铁化合物和上本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种低聚物的制造方法，其具备在催化剂的存在下，使包含乙烯和α‑烯烃的聚合性单体进行共低聚物化的工序，所述催化剂包含：(A)下述通式(1)所示的rac‑乙叉基茚基锆化合物；(B)下述通式(2)所示的铁化合物；(C)甲基铝氧烷和/或硼化合物；以及，(D)有机锌化合物和/或除甲基铝氧烷之外的有机铝化合物，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.03.17 JP 2015-053821;2015.06.05 JP 2015-114681.一种低聚物的制造方法，其具备在催化剂的存在下，使包含乙烯和α-烯烃的聚合性单体进行共低聚物化的工序，所述催化剂包含：(A)下述通式(1)所示的rac-乙叉基茚基锆化合物；(B)下述通式(2)所示的铁化合物；(C)甲基铝氧烷和/或硼化合物；以及，(D)有机锌化合物和/或除甲基铝氧烷之外的有机铝化合物，式(1)中，X表示卤素原子、氢原子或碳数1～6的烃基，式(2)中，R表示碳数1～6的烃基或碳数6～12的芳香族基团，同一分子中的多个R任选相同或不同，R’表示具有氧原子和/或氮原子的碳数0～6的游离基团，同一分子中的多个R’任选相同或不同，Y表示氯原子或溴原子。2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，所述共低聚物的数均分子量(Mn)为200～5000。3.根据权利要求1或2所述的制造方法，其中，所述共低聚物中的乙烯/α-烯烃的摩尔比为0.1～10.0的范围内。4.根据权利要求1～3中任一项所述的制造方法，其中，所述有机铝化合物为选自由三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、三丙基铝、三丁基铝、三异丁基铝、三己基铝、三苯基铝、二乙基氯化铝、乙基二氯化铝和乙基倍半氯化铝组成的组中的至少1种。5.根据权利要求1～4中任一项所述的制造方法，其中，所述有机锌化合物为选自由二甲基锌、二乙基锌和二苯基锌组成的组中的至少1种。6.根据权利要求1～5中任一项所述的制造方法，其中，所述硼化合物为选自由三(五氟苯基)硼烷、四(五氟苯基)硼酸锂、四(五氟苯基)硼酸钠、N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、三苯甲基四(五氟苯基)硼酸盐、四(3,5-三氟甲基苯基)硼酸锂、四(3,5-三氟甲基苯基)硼酸钠、N,N-二甲基苯铵四(3,5-三氟甲基苯基)硼酸盐和三苯甲基四(3,5-三氟甲基苯基)硼酸盐组成的组中的至少1种。7.一种催化剂，其包含：(A)下述通式(1)所示的rac-乙叉基茚基锆化合物；(B)下述通式(2)所示的铁化合物；(C)甲基铝氧烷和/或硼化合物；以及，(D)有机锌化合物和/或除甲基铝氧烷之外的有机铝化合物，式(1)中，X表示卤素原子、氢原子或碳数1～6的烃基，式(2)中，R表示碳数1～6的烃基或碳数6～12的芳香族基团，同一分子中的多个R任选相同或不同，R’表示具有氧原子和/或氮原子的碳数0～6的游离基团，同一分子中的多个R’任选相同或不同，Y表示氯原子或溴原子。8.一种低聚物的制造方法，其具备在催化剂的存在下，使包含烯烃的聚合性单体...

【专利技术属性】
技术研发人员：相田冬树，田川一生，
申请(专利权)人：JXTG能源株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP