发光凝胶涂层和可模压树脂制造技术

发光聚合物是由热固性不饱和聚酯、悬浮填料和磷光颜料制成并用于制备凝胶涂布物品和模塑、铸塑和玻璃纤维增强塑料的（ＦＲＰ）物品。优选的热固性不饱和聚酯树脂是通过将烯属不饱和及芳香二羧酸和酸酐的混合物与二元醇及可聚合亚乙烯基单体缩合制成的。优选的悬浮填料和触变改性剂包括二氧化硅片（特别是沉淀和热解法二氧化硅以及由细到粗的砂）、微球体、玻璃纤维和其它短纤维、霞石正长岩、长石、云母、浮石、硫酸镁、碳酸钙、皂土和各种粘土以及触变改性剂以及它们的混合物。优选的磷光颜料包括碱土金属铝酸盐磷光体、硫化锌磷光体及这些磷光体的混合物，特别是通过多重金属和／或稀土金属激活的那些磷光体。所述发光树脂可以用卤化聚酯树脂和／或添加剂使其耐火并通过加入柔性树脂使其柔顺。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及发光合成聚合物。更具体地说，本专利技术涉及用作凝胶涂层和可模压树脂的光致发光、热致发光和电致发光的聚合物混合物。
技术介绍
术语“发光的”首先由Eilhardt Wiedemann(德国物理学家和史学家)于1888年用于“所有不仅仅通过升高温度调节的光现象”。通过升高温度，Wiedemann指的是如下事实随着其温度升高，这些物料发出越来越多波长越来越短的射线，最后当液体和固体变得红热，然后变得白热时，使得眼睛可以觉察到。这是与发光或“冷光”相反的“炽热”或“热光”。发光的实例有磷的暗淡光辉(化学发光)、某些固体(磷光体)在暴露于太阳光、X-射线或电子束之后的磷光、许多物质通过暴露于各种射线而被激活的短时荧光、当气体载有一电流时的北极光和电致发光、晶体当经摩擦或破碎时的摩擦发光、许多生物体的生物发光，包括萤火虫(firefly)、萤火虫(glowworm)和“海洋的燃烧”、树干腐烂时的真菌光、以及死肉或鱼的细菌光。上百年来“炽热”是人工发光用于照亮路的常规方法火把、蜡烛、油灯、汽灯和钨丝。一直需要一种有用且可以更新的冷光源，特别是光致发光材料，它们将吸收光，然后在长时间内发出有用量的光；热致发光材料，是通过热量激活的热致发光；和电致发光材料，光输出与电流相对应。光致发光颜料是通过特定波长的可见射线或紫外线激活导致在激活之后连续发光的那些物质。在中止发光和更新暴露于光下之后，这些物质再次吸收光能并呈现在暗处发光的性能(吸收-积累-发光循环)。大多数磷光颜料具有发光低和/或余辉短的问题。已知有各种磷光物质，包括硫化物、金属铝酸盐氧化物、硅酸盐和各种稀土金属化合物(特别是稀土金属氧化物)。最常见类型的磷光颜料是替代锌并且被各种元素激活剂激活的硫化锌结构。已知许多发光材料可以通过加入含金属的硫化锌制备(发绿光)。而且，通常将不同的命名为激活剂、共激活剂或补偿剂的材料或材料混合物与硫化锌一起使用。已知的激活剂包括例如元素铜(形成ZnSCu，可能是最常规的硫化锌磷光体)、铝、银、金、锰、镓、铟、钪、铅、铈、铽、铕、钆、钐、镨或其它稀土金属和卤素。这些激活剂假定进入主材料的晶格中并且主要是赋予材料发光性能。发出不同颜色光的其它硫化物磷光体包括ZnCdSCu和ZnCdSAg、CaSBi、CaSrSBi、αBa-ZnS、Ba-Zn-CaS、SrS等。其它重要类型的长寿命光致发光颜料是金属铝酸盐，特别是式MAl2O4的碱土铝酸盐氧化物，其中M是金属或金属混合物。实例是氧化铝锶(SrAl2O4)、氧化铝钙(CaAl2O4)、氧化铝钡(BaAl2O4)及混合物。这些有或者没有加入镁的铝酸盐磷光体，还可以用其它金属或稀土金属激活。例如，Bredol等的U.S.专利No.5,558,817(1996)公开了一种立方体结构的发光硫化锌的生产方法，用铜和铝激活，形成具有高x-值的色点和高发光功效的材料，并且工艺简单。Martin，Jr.的U.S.专利No.3,595,804(1971)公开了一种制备含有铝并用银或铜激活的硫化锌和Zn-CaS磷光体的方法。Dikhoff等的U.S.专利No.3,957,678(1976)公开了一种生产锌和/或镉的发光硫化物的方法。所述发光硫化物可以经自激活或者被银、铜和/或金激活以及通过铝、镓、铟、钪和/或稀土金属共激活。Fan等的U.S.专利No.3,970,582(1976)公开了含有αBa-ZnS或Ba-Zn-CaS且用锰、铕、铈、铅或铽激活的发光材料以及这种磷光体的制备方法。在Murayama等的U.S.专利No.5,424,006中公开了碱土金属铝酸盐氧化物磷光体及其制备。制备了加入或者没有加入镁的式MAl2O4的碱土金属铝氧化物磷光体，其中M选自钙、锶、钡或其混合物。这些磷光铝酸盐用铕激活或者与镧、铈、镨、钕、钐、钆、镝、钬、铒、铥、镱、镥、锡、铋或其混合物共激活。这些金属铝酸盐磷光体具有明亮且长持续性的光致发光余辉，并且在50℃或以上的高温区或者在室温下被波长为200-450nm的紫外线或可见射线照射时，显示热致发光的辉光峰。开发Murayama等的碱土金属类铝酸盐磷光体，以便解决硫化锌磷光体在有水分的情况下受紫外线(UV)照射导致的分解的问题(因此难以将硫化锌磷光体用于将其放置在室外和暴露于直接太阳光下的领域)和余辉长度不够的问题(需要向所述磷光磷光体中掺杂放射性物质并使用自发光油漆，通过吸收辐射能向例如发光钟的物品保持发光)。例如激活的碱土金属铝酸盐氧化物的金属铝酸盐磷光体呈现紫外线不敏感性以及明亮且持续时间长的余辉发光性。然而，金属铝酸盐磷光体与硫化锌磷光体相比的一个缺点可能是需要相当长的时间和/或更强的激发照明以获得饱和的余辉亮度以及水和湿度的易损性。这指出了需要将特定的磷光体和磷光体混合物适应用于各种激发条件、需要适用于保护磷光颗粒的防水制品、并需要利用硫化物的紫外线保护性。磷光材料已发现用于许多工业领域，包括警告信号、机械标记、刻度盘照明、方向信号、标记脚步的边缘、耐火帽、预防意外、保护性衣服、运动设备等。可商购获得的磷光材料片是在澄清聚氯乙烯中的典型磷光颜料。也利用其它方法，通常涉及热塑塑料(可以重复地受热软化和受冷硬化)或弹性和橡胶材料。例如，Gravisse等的U.S.专利No.4,211,813(1980)公开了涂布有光致发光合成树脂薄膜的光致发光织物和其它弹性薄片材料。织物材料涂布有含有光致发光金属硫化物和吸收短波长能量并在磷光构成物的吸收光谱内的波长下发出能量的物质的合成树脂。优选的树脂是聚氨酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯酸酯和/或丙烯酸酯、弹性硅树脂和这些树脂的组合。优选的磷光硫化物是硫化锌，也利用有硫化钙、硫化镉和硫化锶。Farzin-Nia等的U.S.专利No.5,692,895(1997)公开了发光正牙用途。优选的牙正支架材料包括塑料材料，优选聚碳酸酯、玻璃纤维加强物和发光颜料，优选掺杂有铜的硫化锌或掺杂有铜和锰的硫化锌。Yeh的U.S.专利No.5,605,734(1997)公开了一种制备具有磷光方向信号和标志的地毯的方法。信号是使用含有硫化锌的铜激活过的颜料的聚合长丝和纤维丛转化成地毯的。Yonetani的U.S.专利No.5,698,301(1997)公开了由不含紫外光吸收剂的透明树脂层、利用SrAl2O4作为磷光颜料的磷光层和反射层的连续层组成的磷光物品，在反射层上任选具有粘合剂层衬背。所述透明树脂层可以是例如聚碳酸酯、丙烯酸树脂、聚氯乙烯和聚酯的材料。所述磷光层是通过将磷光颜料分散于通过将上面树脂之一(优选丙烯酸树脂或氯乙烯-丙烯酸共聚物树脂)溶于溶剂制备的清漆中并打印在透明或者反射层上作用的。Geisel的U.S.专利No.5,674,437(1997)公开了通过将金属铝酸盐氧化物颜料与热塑性聚合物组合、加热、混合并挤入纤维制备发光纤维材料的方法。所述发光物包括热塑性聚合物如聚丙烯、聚酰胺类、聚酯类、聚甲基丙烯酸类、聚丙烯酸酯类、聚碳酸酯类、聚氰基乙烯类、聚丙烯腈类、聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、丙烯酸酯树脂、卤化聚合物或混合物。所述金属铝酸盐氧化物颜料选自锶、钙或钡，有或没有镁，并含有铕激活剂和镧、铈、镨、钕、钐、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种发光聚合物，包括：ａ）一种热固性聚酯；ｂ）一种悬浮填料；和ｃ）一种磷光颜料。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：彼得伯内尔琼斯，
申请(专利权)人：奥赖恩二一AD有限公司，
类型：发明
国别省市：AU[澳大利亚]