活化能量射线固化型覆盖用组合物以及有该组合物的固化物涂膜厚的成形品制造技术

活化能量射线固化型覆盖用组合物，它是相对于活化能量射线固化性的聚合性单体（Ａ）１００质量份，含０．０１～１０质量份的防水防油剂（Ｂ）和０．１～１０质量份的活化能量射线聚合引发剂（Ｃ）的覆盖用组合物；其特征在于，上述聚合性单体（Ａ），在上述覆盖用组合物所含的该聚合性单体（Ａ）的总质量中含有大于等于２０质量％的如下的多官能性聚合性单体（ａ－１）：是一个分子中有２个或２个以上的选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基的聚合性官能团的单体；上述防水防油剂（Ｂ）含有具有显现防水防油性的部位（ｂ－１）、活化能量射线固化性官能团（ｂ－２）和由选自下述式（１）～（４）所示部分中的至少１个构成的部位（ｂ－３）的防水防油剂（Ｂ－Ｔ），　　　　－Ｒ↑［３］－　　…式（１）　　　　－（ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］Ｏ）↓［ｘ］－　　…式（２）　　　　－（ＣＨ↓［２］ＣＨ（ＣＨ↓［３］）Ｏ）↓［ｙ］－　　…式（３）　　　　－（Ｃ（＝Ｏ）Ｃ↓［ｕ］Ｈ↓［２ｕ］Ｏ）↓［ｔ］－　　…式（４）　　　　式中Ｒ↑［３］是碳原子数６～２０的亚烷基，ｘ和ｙ是５～１００的整数，ｕ是３～５的整数，ｔ是１～２０的整数。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及活化能量射线固化型覆盖用组合物，它经活化能量射线照射而固化，产生透明的涂膜，其耐磨损性良好，且对于脂类污染的防活性特别是附着于表面的指纹的去除性良好。本专利技术还涉及在玻璃或塑料的基材表面上有该覆盖用组合物的固化物组成的涂膜，能长基显现优良的耐磨损性、对脂类污染的防污性特别是优良的指纹除去性的成形品。
技术介绍
经镜面加工的金属板和无机玻璃制阵列窗、阵列柜、汽车的开口部件、防反射膜、光学滤色片、光学透镜、液晶显示器、CRT显示器、投影电视、等离子体显示器、EL显示器、光盘等，根据其放置的环境，常常被指纹、皮脂、汗、化妆品等指类污物附着、这样的脂类污物一旦附着，便不容易除去，特别是附有防反射膜的光学部件，附着的污物引人注目，因而出现问题。因此，作为解决这些脂类污物附着产生的问题的手段，提出了种种技术，在光学器件的表面形成具有脂类污物难于附着、即使附着也容易擦去的性能的防污层。在表面有防污层的光学器件中，位于最外层的防污层，在擦拭时其表面部分容易产生伤痕。日本特许公开公报2002-248703号公报为使涂料成形品的固化物层具有耐磨损性、润滑性，使用添加了硅酮类化合物或含氟化合物作为润滑剂的覆盖用组合物。然而，上述公报例举的硅酮类化合物和含氟化合物与基体树脂的亲和性低，在涂布时容易从基体树脂的表面析出，易损害覆盖部位的透明性，存在问题。而且作为润滑剂添加硅酮类化合物，不能显现充分的防污性。日本特许公开公报平11-293159号公报，揭示了用于光记录媒体的含有含氟表面活性剂的硬涂层剂。然而，含有该含氟表面活性剂的硬涂层耐磨损性不够，为得到防污性，必须有交联型含氟表面活性剂和非交联型含氟表面活性剂2种含氟表面活性剂。日本特许公开公报2000-191668号公报，记载了含有末端经氨基甲酸乙酯键结合的烷氧基硅烷结构的含氧化合物以及无机化合物或有机化合物微粒组成的防污性组合物。然而该防污性组合物，由于由二氧化硅等无机化合物组成的层要通过该组合物所含的烷氧基硅烷结合而得到粘附性，在基材表面不存在无机化合物层时，即使一时可得到防污性，但存在不能显现长期防污性的问题。而且该防污性组合物也仅以防污性作为目的，不具有机械强度，表面部分较易产生伤痕。因此在基材表面必须具有耐磨损性等机械强度时，基材表面必须设有硬涂层，有工序变得复杂的问题。本专利技术是为解决上述以往技术的问题点，目的是提供在种种被处理基材，特别是玻璃、金属或塑料的基材表面上可形成耐磨损性良好、且对脂类污物的防污性优良，特别是长期显现优良的指纹去除性的透明涂膜的覆盖用组合物。本专利技术的目的是提供其外表面有覆盖用组合物的固化物组成的涂膜的玻璃或塑料制成形品。
技术实现思路
本专利技术提供活化能量射线固化型覆盖用组合物，它是相对于活化能量射线固化性的聚合性单体(A)100质量份，含0.01～10质量份的防水防油剂(B)和0.1～10质量份的活化能量射线聚合引发剂(C)的覆盖用组合物；其特征在于，上述聚合性单体(A)，在上述覆盖用组合物所含的该聚合性单体(A)的总质量中含有大于等于20质量％的如下的多官能性聚合性单体(a-1)是一个分子中有2个或2个以上的选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基的聚合性官能团的单体；上述防水防油剂(B)含有有显现防水防油性的部位(b-1)、活化能量射线固化性官能团(b-2)和由选自下述式(1)～(4)表示的部分至少1个构成的部位(b-3)的防水防油剂(B-T)，-R3- …式(1)-(CH2CH2O)x- …式(2)-(CH2CH(CH3)O)y- …式(3)-(C(＝O)CuH2uO)t-…式(4) (式中R3是碳原子数6～20的亚烷基，x和y是5～100的整数，u是3～5的整数，t是1～20的整数)。本专利技术1的覆盖用组合物，由于防水防油剂(B-T)对该组合物的其他成分有适度的相溶性，在涂布于基材表面时防水防油剂(B-T)在涂膜表面离析而不会损害固化前涂膜的透明性。其后，在以活化能量射线照射而固化时，防水防油剂(B-T)中的活化能量射线固化性官能团与该组合物中的树脂基体结合而被固定，因而该组合物的固化物组成的涂膜表面防水防油性优良，能长期显现优良的指纹去除性。上述防水防油剂(B-T)中显现上述防水防油性的部位(b-1)，较好具有下式(5)～(9)所示部分中的至少1个，CkF2k+1-…式(5)-(CF2CF2O)p- …式(6)-(CF2CF(CF3)O)q- …式(7)-(CF2CF2CF2O)r- …式(8)-(CF2O)s- …式(9)(式中，k是1～16的整数，p、q、r和s是1～100整数)。上述防水防油剂(B-T)中，显现上述防水防油性的部位(b-1)较好有下式(10)或下式(11)所示部分，Rf(OC3F6)n-O-(CF2)m-(CH2)L-O- …式(10)Rf(OC2F4)e-O-(CF2)g-(CH2)h-O- …式(11)(式中Rf是碳原子数1～16的多氟烷基(包括有氧原子的多氟烷基)，n是1～50的整数，e是1～50的整数，m和L是0～3的整数，g和h是0～3的整数，6≥m+L＞0，6≥g+h＞0)。本专利技术的覆盖用组合物，较好相对于上述聚合性单体(A)100质量份，还含有1～500质量份的胶态二氧化硅(D)。上述胶态二氧化硅(D)较好是以具有巯基的有机基和水解性基或羟基结合于硅原子的含巯基的硅烷化合物(S1)，或者有(甲基)丙烯酰基的有机基和水解性基或羟基结合于硅原子的含(甲基)丙烯酰基的硅烷化合物(S2)进行表面改性而得的改性胶态二氧化硅。上述含巯基的硅烷化合物(S1)，较好是下式(12)表示的化合物， HS-R1-SiR2fR53-f…式(12)(式中，R1是2价烃基，R2是羟基或水解性基，R5是1价烃基，f是1～3的整数)。上述含(甲基)丙烯酰氧基的硅烷化合物(S2)较好是下式(13)表示的化合物，CH2＝C(R6)-R7-SiR2fR53-f…式(13)(式中，R6是氢原子或甲基，R7是2价烃基，R2是羟基或水解性基，R5是1价烃基，f是1～3的整数)。本专利技术提供活化能量射线固化型覆盖用组合物，它是经固化形成涂膜的覆盖用组合物，其特征在于，固化后的涂膜表面与油酸之间的接触角初期大于等于60度，耐湿试验后大于等于55度，上述固化后涂膜的雾度值小于等于3％，且在ISO 9352规定的泰伯尔(Taber)磨损试验(磨损轮CS-10F，单轮负荷500g，500转)前后上述固化后的涂膜的雾度值的变化小于等于10％。本专利技术2的覆盖用组合物，固化后涂膜表面的防水防油性优良，且能长期显现它的优良防水防油性。而且固化后涂膜的透明性、耐磨损性也良好。上述覆盖用组合物，较好含有活化能量射线固化性聚合性单体(A)。固化后的涂膜特性如上所述的覆盖用组合物，较好是含上述(A)、(B)和(C)的覆盖用组合物。而且，本专利技术提供了在玻璃或塑料的基材表面具有由上述覆盖用组合物的固化物组成的厚0.1～50μm的涂膜的成形品。具体实施例方式本专利技术1的覆盖用组合物(以下简称“覆盖用组合物1”)是相对于活化能量射线固化性聚合性单体(A)100质量份，含防水防油剂(B)0.01～10质量份以及活化能量射线聚合引发剂(C)0.1～10质量份的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：近藤聪，白川大祐，樋口俊彦，山本博嗣，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：