一种苯胺类有机中间体的连续氨化方法技术

本发明专利技术公开了一种苯胺类有机中间体的连续氨化方法，所述连续氨化方法的具体包括以下步骤：将邻硝基氯化苯和浓氨水以连续进料、连续出料方式进入六级串联的高压釜内，在内部压力为5.3MPa、反应温度为170℃反应10～15小时后制得邻硝基苯胺，再将反应液转入次级反应釜内部加入苛性碱调节PH值为12～13，再反应10～30min，得到高纯度的邻硝基苯胺，副产物为氯化铵，本发明专利技术能够将多菌灵生产的中间体邻硝基苯胺在初步反应结束后能够有效回收有用物质，加氢后的邻硝基苯胺含量98％以上，节约了合成成本，提高了经济效益，提高了氨化产率，优化了苯胺类有机中间体的连续氨化方法和工艺设计，满足了苯胺类有机中间体的连续氨化方法和工艺设计的要求。

A continuous ammoniation method of aniline organic intermediate

The invention discloses a continuous ammoniation method for aniline organic intermediates, including the following steps of the continuous ammonification method: nitro chloro benzene and ammonia with continuous feeding and continuous discharging into the autoclave six series, the internal pressure is 5.3MPa, the reaction temperature is 170 DEG C 10 to 15 hours after the preparation of o-nitroaniline, then the reaction liquid to secondary reactor internal to adjust pH value 12 ~ 13 caustic alkali, reaction of 10 ~ 30min, high purity o-nitroaniline, by-product ammonium chloride, the invention can use carbendazim production intermediates o-nitroaniline effectively recovery of useful substances in the initial reaction after more than 98% nitroaniline content after hydrogenation, save the synthesis cost, improve economic efficiency, improve the yield of the ammoniation of aniline, optimization The continuous ammoniation process and process design of the intermediate meet the requirements of the continuous ammoniation process and process design of the aniline organic intermediates.

【技术实现步骤摘要】
一种苯胺类有机中间体的连续氨化方法
本专利技术涉及农药合成
，具体涉及一种苯胺类有机中间体的连续氨化方法。
技术介绍
邻苯二胺为白色结晶固体，可通过邻硝基苯胺还原制得，主要用于生产苯并咪唑类杀菌剂，如多菌灵、甲基硫菌灵等，其中代表产品是广谱高效内吸式多菌灵，可以防治多种农作物、林木和果蔬的细菌病害及果蔬的保鲜与贮存，另外邻苯二胺还可用于制备显影剂、表面活性剂等。目前国内生产邻苯二胺的工业化路线主要有铁粉还原、硫化碱还原以及催化加氢还原等3种方法。前两条路线虽然生产工艺简单，但产品收率低、成本偏高，尤其是产生的大量废水废渣难以处理，环境污染相当严重，今后将逐渐面临被淘汰的趋势。催化加氢制备邻苯二胺的工艺具有产品质量好、收率高、“三废”少等优点，该工艺以骨架镍、钯/碳等作催化剂，水或醇类作为溶剂，将邻硝基苯胺通过催化加氢还原为邻苯二胺。目前国内外已有加氢制备邻苯二胺的相关报道，如中国专利申请CN102633653A公开了一种邻硝基苯胺催化加氢制备邻苯二胺的方法，该方法中以醇作溶剂，镍作催化剂，在1.0～6MPa的氢气压力下，40～80℃的温度下，还原反应2～10h后，再精馏得到白色邻苯二胺。中国专利申请CN101906046A公开了一种液相连续化加氢法生产邻苯二胺的方法，该方法中以甲醇作为溶剂，镍作催化剂，通过一级釜和二级釜串联进行连续化加氢制备邻苯二胺。中国专利CN102070464A公开了一种混合二硝基苯钯催化剂加氢还原生产苯二胺的方法，该专利以二硝基苯为原料，醇类作为溶剂，5％的钯/碳作为催化剂，在反应温度40～60℃、反应压力0.25～0.6MPa条件下进行加氢还原反应。美国专利US3230259公开了一种邻苯二胺的制备方法，该方法以5％钯/碳作为催化剂，氢氧化钠作为助剂，水作为溶剂，在反应温度70～100℃、反应压力15～60pound/inch2条件下反应5h，邻苯二胺收率可达95％以上。在上述公开的专利中，催化加氢制备邻苯二胺在很大程度上解决了原有硫化碱和铁粉还原工艺对环境污染严重的问题，是目前制备邻苯二胺较为广泛应用的一种绿色工艺。但是现有催化加氢工艺中，无论是使用镍作为催化剂还是使用钯/碳作为催化剂，都需要加入水或醇类作为溶剂，然而溶剂的使用增加了产物的分离和溶剂回收等后处理工序，从而造成设备投资以及能耗的增加，特别是低沸点、易挥发的醇类作为溶剂时还大大降低了生产的安全性和清洁性。如何设计出一种更为有效且符合绿色环保要求的苯胺类有机中间体的连续氨化方法将是目前业界人士亟需正视以及要解决的问题。
技术实现思路
为解决上述问题，本专利技术提出一种苯胺类有机中间体的连续氨化方法。为实现本专利技术目的，采用的技术方案是：一种苯胺类有机中间体的连续氨化方法，所述制备方法的具体包括以下步骤：(1).初级反应：将一定量的邻硝基氯化苯和一定浓度的浓氨水转入在六级串联的高压釜内，设置高压釜内部的温度、压力和搅拌速率，反应一段时间制得邻硝基苯胺溶液；(2).次级反应：将制得的邻硝基苯胺溶液转入到次级反应高压釜内，设置次级反应高压釜内的反应压力、反应温度和和搅拌速率，再滴加苛性碱试剂，调节PH值，反应一点时间后，得到高纯度的邻硝基苯胺溶液和副产物。优选的，所述苯胺类有机中间体的连续氨化方法步骤1中六级串联的高压釜内浓氨水的浓度设置为35～45％。优选的，所述苯胺类有机中间体的连续氨化方法步骤1中六级串联的高压釜内部的反应压力设置为4.0～5.3MPa。优选的，所述苯胺类有机中间体的连续氨化方法步骤1中六级串联的高压釜内部的反应温度设置为170～180℃。优选的，所述苯胺类有机中间体的连续氨化方法步骤1中六级串联的高压釜内部的反应时间设置为10～15h。优选的，所述苯胺类有机中间体的连续氨化方法步骤2中次级反应高压釜内部反应压力设置为4.5～5.5Mpa。优选的，所述苯胺类有机中间体的连续氨化方法步骤2中次级反应高压釜内部反应温度设置为180～200℃。优选的，所述苯胺类有机中间体的连续氨化方法步骤2中次级反应高压釜内部加入的苛性碱试剂设置浓度为20～35％的氢氧化钠溶液和氢氧化钾溶液中的一种，调节PH值为12～13。优选的，所述苯胺类有机中间体的连续氨化方法步骤2中次级反应高压釜内部的反应时间设置为10～30min。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本专利技术所涉及的一种苯胺类有机中间体的连续氨化方法，所述连续氨化方法的具体包括以下步骤：将邻硝基氯化苯和浓氨水以连续进料、连续出料方式进入六级串联的高压釜内，在内部压力为5.3MPa、反应温度为170℃反应10～15小时后制得邻硝基苯胺，再将反应液转入次级反应釜内部加入苛性碱调节PH值为12～13，再反应10～30min，得到高纯度的邻硝基苯胺，副产物为氯化铵，具有以下优点：1.本专利技术所述的苯胺类有机中间体的连续氨化方法，反应采取连续进料、连续出料方式，在完成初反应后能够对氨气进行了有效回收，回收后的氨气能够再次投入到生产中，节省了合成成本，提高了经济效益；2.本专利技术所述的苯胺类有机中间体的连续氨化方法，经过初级反应后，在进入次级反应提升产物的产率，回收副产物出售，增加额外收益，提升了经济性；3.本专利技术所述的苯胺类有机中间体的连续氨化方法，在连续氨化的过程中，保持高压高温高PH值，符合绿色环保无污染的理念，体现了经济性和实用性，优化了苯胺类有机中间体的连续氨化方法的工艺设计，满足了苯胺类有机中间体的连续氨化方法的工艺设计的要求。附图说明图1是本专利技术苯胺类有机中间体的连续氨化方法的工艺流程图。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1请参阅图1所示，本专利技术采用的技术方案为：一种苯胺类有机中间体的连续氨化方法，所述制备方法的具体包括以下步骤：(1).初级反应：将一定量的邻硝基氯化苯和一定浓度的浓氨水转入在六级串联的高压釜内，设置高压釜内部的温度、压力和搅拌速率，反应一段时间制得邻硝基苯胺溶液；(2).次级反应：将制得的邻硝基苯胺溶液转入到次级反应高压釜内，设置次级反应高压釜内的反应压力、反应温度和和搅拌速率，再滴加苛性碱试剂，调节PH值，反应一点时间后，得到高纯度的邻硝基苯胺溶液和副产物。工作原理：使用时,将硝基氯化苯和浓氨水在六级串联的高压釜内反应制得邻硝基苯胺，氨化后的邻硝基苯胺经水洗进行加热成熔融状台，使用熔融状态的邻硝基苯胺干基，加入与之配套的高效催化剂，采用四级串联加氢釜进行加氢反应，加氢完成后经液体输送至下一道工序后得到中间体邻苯二胺，氨化后的邻硝基苯胺经水洗除去氯化铵且控制氯化铵含量0.1％以下，加氢反应后得到的邻苯二胺含量98％以上。进一步地，所述苯胺类有机中间体的连续氨化方法步骤1中六级串联的高压釜内浓氨水的浓度设置为35～45％。进一步地，所述苯胺类有机中间体的连续氨化方法步骤1中六级串联的高压釜内部的反应压力设置为4.0～5.3MPa。进一步地，所述苯胺类有机中间体的连续氨化方法步骤1中六级串联的高压釜内部的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种苯胺类有机中间体的连续氨化方法，其特征在于：所述制备方法的具体包括以下步骤：(1).初级反应：将一定量的邻硝基氯化苯和一定浓度的浓氨水转入在六级串联的高压釜内，设置高压釜内部的温度、压力和搅拌速率，反应一段时间制得邻硝基苯胺溶液；(2).次级反应：将制得的邻硝基苯胺溶液转入到次级反应高压釜内，设置次级反应高压釜内的反应压力、反应温度和和搅拌速率，再滴加苛性碱试剂，调节PH值，反应一点时间后，得到高纯度的邻硝基苯胺溶液和副产物。

【技术特征摘要】
1.一种苯胺类有机中间体的连续氨化方法，其特征在于：所述制备方法的具体包括以下步骤：(1).初级反应：将一定量的邻硝基氯化苯和一定浓度的浓氨水转入在六级串联的高压釜内，设置高压釜内部的温度、压力和搅拌速率，反应一段时间制得邻硝基苯胺溶液；(2).次级反应：将制得的邻硝基苯胺溶液转入到次级反应高压釜内，设置次级反应高压釜内的反应压力、反应温度和和搅拌速率，再滴加苛性碱试剂，调节PH值，反应一点时间后，得到高纯度的邻硝基苯胺溶液和副产物。2.根据权利要求1所述的苯胺类有机中间体的连续氨化方法，其特征在于：所述苯胺类有机中间体的连续氨化方法步骤1中六级串联的高压釜内浓氨水的浓度设置为35～45％。3.根据权利要求1所述的苯胺类有机中间体的连续氨化方法，其特征在于：所述苯胺类有机中间体的连续氨化方法步骤1中六级串联的高压釜内部的反应压力设置为4.0～5.3MPa。4.根据权利要求1所述的苯胺类有机中间体的连续氨化方法，其特征在于：所述苯胺类有机中间体的连续氨化方法步骤1中六级串联的高压釜内部的反应...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄中桂，蔡小林，袁晓林，付志平，史正光，朱凯明，黄锋，杨镭，郑宏亮，刘心龙，
申请(专利权)人：安徽东至广信农化有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽,34