一种3‑环己烯‑1‑甲酸异辛酯的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种3‑环己烯‑1‑甲酸异辛酯的制备方法，包括以下步骤：在惰性气体保护和阻聚剂作用下，将丁二烯和丙烯酸异辛酯进行双烯合成反应，得到3‑环己烯‑1‑甲酸异辛酯。本发明专利技术利用丁二烯和丙烯酸异辛酯的双烯合成反应制备3‑环己烯‑1‑甲酸异辛酯，选择性好，副产物少，收率高，无需使用催化剂，且制备方法简单，易于操作，三废少。

A 3 cyclohexene 1 preparation methods of acid isooctyl ester

The present invention provides a method for preparing 3 cyclohexene 1 acid isooctyl ester, which comprises the following steps: Poly agent role in the protection of inert gas and resistance, the butadiene and isooctyl acrylate by diene synthesis reaction, 3 cyclohexene 1 acid isooctyl ester. The invention uses butadiene and isooctyl acrylate diene synthesis reaction 3 cyclohexene 1 isooctyl acid, good selectivity, high yield, less by-products, without the use of the catalyst and the preparation method is simple, easy to operate, less waste.

【技术实现步骤摘要】
一种3-环己烯-1-甲酸异辛酯的制备方法
本专利技术涉及有机合成的
，特别涉及一种3-环己烯-1-甲酸异辛酯的制备方法。
技术介绍
3-环己烯-1-甲酸异辛酯是一种应用较为广泛的医药中间体，也可用于树脂等高分子材料的改性作用，其水解后可产生3-环己烯-1-甲酸和异丙醇，均是应用广泛的有机化合物。3-环己烯-1-甲酸异辛酯分子量为238.37，在常温下为无色透明液体，常压下沸点304℃～305℃。现有技术中可以通过3-环己烯-1-甲酸和异辛醇的酯化反应制备3-环己烯-1-甲酸异辛酯，但是3-环己烯-1-甲酸价格较高，且这种方法副反应多，容易产生醚类物质，导致收率较低。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术目的在于提供一种选择性好、副产物少、收率高的3-环己烯-1-甲酸异辛酯的制备方法。为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：本专利技术提供了一种3-环己烯-1-甲酸异辛酯的制备方法，包括以下步骤：在惰性气体保护和阻聚剂作用下，将丁二烯和丙烯酸异辛酯进行双烯合成反应，得到3-环己烯-1-甲酸异辛酯。优选的，所述丁二烯、丙烯酸异辛酯和阻聚剂的物质的量比为1:(1～1.1):(0.0008～0.0012)。优选的，所述阻聚剂包括对苯二酚、吩噻嗪和氮氧自由基哌啶醇中的一种或几种的混合物。优选的，所述双烯合成反应的温度为110～140℃。优选的，所述双烯合成反应的压力为0.9～1.1MPa。优选的，所述双烯合成反应的时间为4～8h。优选的，所述双烯合成反应后还包括：将所述双烯合成反应得到的反应产物进行精馏，得到纯化的3-环己烯-1-甲酸异辛酯。优选的，所述精馏的温度为120～200℃。优选的，所述精馏的真空度为-0.095MPa～-0.099MPa。本专利技术提供了一种3-环己烯-1-甲酸异辛酯的制备方法，包括以下步骤：在惰性气体保护和阻聚剂作用下，将丁二烯和丙烯酸异辛酯进行双烯合成反应，得到3-环己烯-1-甲酸异辛酯。本专利技术利用丁二烯和丙烯酸异辛酯的双烯合成反应制备3-环己烯-1-甲酸异辛酯，选择性好，副产物少，收率高，无需使用催化剂，且制备方法简单，易于操作，三废少。实施例结果表明，本专利技术提供的制备方法3-环己烯-1-甲酸异辛酯的收率可以达到84.76％，且仅有极少量的副产物产生。附图说明图1为本专利技术实施例1中3-环己烯-1-甲酸异辛酯标准品的气相色谱图；图2为本专利技术实施例1所得反应液的气相色谱图。具体实施方式本专利技术提供了一种3-环己烯-1-甲酸异辛酯的制备方法，包括以下步骤：在惰性气体保护和阻聚剂作用下，将丁二烯和丙烯酸异辛酯进行双烯合成反应，得到3-环己烯-1-甲酸异辛酯。本专利技术在惰性气体保护和阻聚剂作用下，将丁二烯和丙烯酸异辛酯进行双烯合成反应，得到3-环己烯-1-甲酸异辛酯。本专利技术对所述惰性气体的种类没有特殊要求，使用本领域技术人员熟知的惰性气体均可，优选为氮气；本专利技术在惰性气体保护下进行反应，可以保持反应体系的纯净，避免因水等物质的存在而发生的副反应。在本专利技术中，所述阻聚剂优选包括对苯二酚、吩噻嗪和氮氧自由基哌啶醇中的一种或几种的混合物。在本专利技术中，当所述阻聚剂为混合物时，本专利技术对混合物中阻聚剂的种类和质量比没有特殊要求，使用任意种类的阻聚剂以任意质量比进行混合均可。本专利技术优选将阻聚剂和丙烯酸异辛酯混合后再和丁二烯进行接触反应，以确保阻聚效果。在本专利技术中，所述丁二烯、丙烯酸异辛酯和阻聚剂的物质的量比优选为1:(1～1.1):(0.0008～0.0012)，更优选为1:(1.05～1.08):(0.0009～0.0011)。本专利技术利用阻聚剂清除反应过程中的自由基，抑制自由基聚合反应的发生。在本专利技术中，所述双烯合成反应的温度优选为110～140℃，更优选为120～130℃；所述双烯合成反应的压力优选为0.9～1.1MPa，更优选为0.95～1.05MPa；所述双烯合成反应的时间优选为4～8h，更优选为5～7h。在本专利技术中，所述双烯合成反应的方程式如式I所示：本专利技术优选使用反应釜进行双烯合成反应，在本专利技术的具体实施方式中，所述3-环己烯-1-甲酸异辛酯的制备方法优选包括以下步骤：将反应釜抽真空，然后进行惰性气体破空置换，将釜内空气置换完全；在惰性气体保护条件下，将阻聚剂和丙烯酸异辛酯混合，并将混合物加入反应釜中；在惰性气体保护条件下将丁二烯加入反应釜中；开启搅拌，并给反应釜加热，釜压逐渐上升，控制釜内温度为110～140℃，釜压为0.9～1.1MPa，在该温度和压力下反应4～8h；反应结束后，将釜温自然降温至室温，釜内压力逐渐下降，釜压降至≤0.1MPa时排气出料。在本专利技术的具体实施例中，丁二烯加入反应釜中后，优选再向反应釜内通入部分惰性气体，使釜内压力达到0.15～0.25MPa，然后再开始加热，以确保釜压能够升至双烯合成反应的要求压力。在本专利技术的具体实施例中，所述加热过程的升温速率优选为1.5～2.0℃/min，更优选为1.6～1.8℃/min；在加热过程中，丁二烯和丙烯酸异辛酯逐渐开始反应并放热，从而使釜内压力逐渐上升，本专利技术的反应时间自反应釜内温度和压力到达要求温度和压力时开始计算。在本专利技术的具体实施例中，反应结束后排出的气体为氮气和丁二烯的混合气体，本专利技术优选将未反应的丁二烯回收，本专利技术对回收丁二烯的方法没有特殊要求，使用本领域技术人员熟知的回收方法即可，具体的如通过气相处理分离装置将丁二烯和杂质分离，再用压缩机将处理后的丁二烯压缩、储存，以待回用。双烯合成反应完成后，本专利技术优选还包括：将所述双烯合成反应得到的反应产物进行精馏，得到纯化的3-环己烯-1-甲酸异辛酯。在本专利技术中，所述精馏的温度优选为120～200℃，更优选为150～180℃；所述精馏的真空度优选为-0.095MPa～-0.099MPa，更优选为-0.096～-0.098MPa；本专利技术对精馏的时间没有特殊要求，精馏至没有馏出物馏出即可。下面结合实施例对本专利技术提供的3-环己烯-1-甲酸异辛酯的制备方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本专利技术保护范围的限定。实施例1反应釜内抽真空至-0.09MPa，氮气破空置换，重复3遍，置换完成后使体系氮气破空；在烧杯中称量380g(2.06mol)丙烯酸异辛酯，加入0.2g对苯二酚，开启搅拌，使对苯二酚均匀分散在丙烯酸异辛酯中；称量罐内充氮气置换，再用称量罐称取108g(2.0mol)丁二烯并连接在反应釜上；在氮气保护下将烧杯中的丙烯酸异辛酯倒入反应釜中，丙烯酸异辛酯加入完毕后，密闭反应釜，将称量罐内的丁二烯一次性打入反应釜中，然后向反应釜中充入氮气，使釜内压力到达0.2MPa；开启搅拌，开始给反应釜加热，控制升温速率为1.5℃/min～2.0℃/min，釜内物料开始反应并放热，控制反应温度在120℃(±2℃)，釜内压力逐渐上升至0.95MPa，在此温度和压力下反应7.5小时，停止加热，降温至室温，在压力为0.1MPa左右时排气出料，得到反应液493.80g。使用气相色谱对所得反应液和3-环己烯-1-甲酸异辛酯标样(购自海门德思行药业科技有限公司，纯度≥99％)进行分析，所得结果如图1～2所示；图1为3-环己烯-1-甲酸异辛酯标样的气相色谱图；图2为所得反应液的气相色谱图。根据图1可以看出，3本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种3‑环己烯‑1‑甲酸异辛酯的制备方法，包括以下步骤：在惰性气体保护和阻聚剂作用下，将丁二烯和丙烯酸异辛酯进行双烯合成反应，得到3‑环己烯‑1‑甲酸异辛酯。

【技术特征摘要】
1.一种3-环己烯-1-甲酸异辛酯的制备方法，包括以下步骤：在惰性气体保护和阻聚剂作用下，将丁二烯和丙烯酸异辛酯进行双烯合成反应，得到3-环己烯-1-甲酸异辛酯。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述丁二烯、丙烯酸异辛酯和阻聚剂的物质的量比为1:(1～1.1):(0.0008～0.0012)。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述阻聚剂包括对苯二酚、吩噻嗪和氮氧自由基哌啶醇中的一种或几种的混合物。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述双烯合成反应的温度为110～140℃。5...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱虎，谭长青，耿云卿，郝健，孙鹏，
申请(专利权)人：山东广浦生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37