可逆的热致变色组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种可逆的热致变色系统，包含一种有取代的或无取代的６，１１－二羟基并四苯－５，１２－二酮和一种碱，还涉及一种可逆的热致变色组合物，包含该可逆的热致变色系统和一种载体材料，并涉及新颖有取代的６，１１－二羟基并四苯－５，１２－二酮。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种可逆的热致变色系统，包含一种有取代的或无取代的6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮和一种碱；还涉及一种可逆的热致变色组合物，包含该可逆的热致变色系统和一种载体材料；并涉及新颖有取代的6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮。EP 0438376A1涉及光致变色系统中的6，11-二芳氧基并四苯-5，12-二酮。若干种有取代的6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮用来作为6，11-二芳氧基并四苯-5，12-二酮制备用起始原料。6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮描述于若干种出版物中：US4033923，DE 659638；GB 1601945；CAN 82：87790 of JP49080143；CAN 82：74575；Russellet al.，Organic Magnetic Resonance，1969，Vol.1，pp.125-137；Li et al.，Electrochimica Acta，vol.25，pp.1135-1142；Weizmann et al.，J.Chem.Soc.，1939，pp.398-400；和Tunmann etal.，Arzneimittelforschung 11，1961，pp.474-476.已知的可逆有机热致变色系统由一种基础成色剂例如一种无色染料和一种酸性显色剂例如一种苯酚类化合物组成。在冷时，这些成分是一种暗色的盐，而当加热时它们在某一温度以上离解。冷却时该暗色的盐再一次生成。主要缺点是该基础成色剂和该酸性显色剂的光稳定性不良，颜色变化可能迟滞，而且这样的系统的热稳定性降低，这在用挤塑法制备的塑料物品中是一个缺点。按照本专利技术的系统没有这些缺点，因为所使用的化合物会有较大的光稳定性，而且较少或无颜色变化迟滞。例如，颜色变化是完全可逆的，而且在多个冷-热循环之后基本上没有疲劳。按照本专利技术的系统或化合物在加热时变色而在冷却时变回原来的颜色。因此，在寒冷温度时该系统或化合物处于一种化学形式，而在加热时该系统或化合物变色并处于另一种化学形式。在这种情况下一种形式是6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮(如以下定义的式(I)的一种化合物)和一种碱，而另一种形式是式(II)的一种化合物。在一种冷环境下，该颜色是诸如紫色或蓝色，后者在加热时变回诸如橙色或红色。6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮是十分热稳定的，因而它们可以在掺入常用热塑性聚合物所需要的高温挤塑。-->本专利技术涉及一种可逆的热致变色系统，包含a)一种6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮，和b)一种碱。有益的是一种可逆的热致变色系统，其中成分a是式(I)的化合物或其互变异构体之一式中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8独立地是H、C1-C30烷基、C7-C12芳烷基、C1-C30烷氧基、C1-C30烷硫基、C1-C30烷亚磺酰基、C1-C30烷磺酰基、C2-C30烯基、C8-C12芳烯基、C2-C30烯氧基、C2-C30烯硫基、C2-C30烯亚磺酰基、C2-C30烯磺酰基、C2-C30炔基、C8-C12芳炔基、C2-C30炔氧基、C2-C30炔硫基、C2-C30炔亚磺酰基、C2-C30炔磺酰基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C6-C10芳硫基、C6-C10芳亚磺酰基、C6-C10芳磺酰基、卤素、NO2、CN、COO-R9、OCO-R10、CO-NR9R11或NR12-CO-R13，其中烷基、烯基、炔基、芳基和芳烷基是有取代的或无取代的，或R2、R3、R6和/或R7是羟基；或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中2个相邻的基团连同它们直接连接的2个碳原子一起形成一个5员或6员脂环族或杂环族环结构；或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8这些取代基中2个定义如下：一个取代基是基团而另一个取代基是基团因此，一个取代基的有开括号部分和另一个取代基的有开括号部分连同它们两者所附着的分子的部分一起形成一种单体单元，该单体单元是低聚物或聚合物中的x倍部分；R10和R13独立地是C1-C30烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、C6-C10芳基、C7-C12芳烷基、C8-C12芳烯基、C8-C12芳炔基或一种有机聚合物，-->其中烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、芳烯基和芳炔基是有取代的或无取代的；R9是H或同R10的定义；R11和R12独立地是H或C1-C30烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、C6-C10芳基、C7-C12芳烷基、C8-C12芳烯基或C8-C12芳炔基，其中烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、芳烯基和芳炔基是有取代的或无取代的；V独立地是CH2、S、SO或SO2；G1是C1-C30亚烷基；L和L’是A或B；若L是A，则L’是B；若L是B，则L’是A；A是O、S或NR14；R14是H、C1-C30烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、C6-C10芳基、C7-C12芳烷基、C8-C12芳炔基或C8-C12芳烯基；B是CO；G2是C1-C30亚烷基；所述亚烷基任选地有O、S、SO、SO2、NR14插入，或G2是下列基团之一：R15是H或CH3；q、r和s独立地是1～20的整数；R16是NH2、NHR14、或R17和R18独立地同R14的定义或R19和R20独立地是C1-C20亚烷基；G3的含义同G2；-->T若L为A则是H；T若L＝B则是OH；x和y独立地是1～20的整数；z是0～20的整数；有取代的烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、芳烯基和芳炔基有下列基团取代：卤素、羟基、硝基、氰基、COO-R21、CONR21R22、OCO-R23、NR21CO-R23、NR21R22、O-R23、S-R23、SO-R23和/或S(＝O)2-R23；或有取代的芳基、芳烷基、芳烯基和芳炔基有下列基团取代：C1-C30烷基、C2-C30烯基和/或C2-C30炔基；R23是C1-C30烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、C6-C10芳基、C7-C12芳烷基、C8-C12芳烯基或C8-C12芳炔基；R21和R22独立地是H或同R23的定义。式(I)的化合物可以形成式(101)、(102)和/或(103)的互变异构体：在有一个基团和一个基团的式(I)化合物的低聚物或聚合物中，属于该分子的x倍、y倍和z倍部分的单元可以无规地分布于该低聚物或聚合物中，先决条件是基团L不直接与另一基团L连接且基团L’不本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可逆热致变色系统，包含　　　　ａ）一种６，１１－二羟基并四苯－５，１２－二酮，和　　　　ｂ）一种碱。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2005-6-10 05105099.5;EP 2005-11-11 05110655.71.一种可逆热致变色系统，包含
a)一种6，11-二羟基并四苯-5，12-二酮，和
b)一种碱。
2.按照权利要求1的可逆热致变色系统，其中成分a是式(I)的
化合物或其互变异构体之一
式中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8独立地是H、C1-C30烷基、C7-
C12芳烷基、C1-C30烷氧基、C1-C30烷硫基、C1-C30烷亚磺酰基、C1-C30烷磺酰基、C2-C30烯基、C8-C12芳烯基、C2-C30烯氧基、C2-C30烯硫基、
C2-C30烯亚磺酰基、C2-C30烯磺酰基、C2-C30炔基、C8-C12芳炔基、C2-
C30炔氧基、C2-C30炔硫基、C2-C30炔亚磺酰基、C2-C30炔磺酰基、C6-
C10芳基、C6-C10芳氧基、C6-C10芳硫基、C6-C10芳亚磺酰基、C6-C10芳
磺酰基、卤素、NO2、CN、COO-R9、OCO-R10、CO-NR9R11或NR12-CO-R13，
其中烷基、烯基、炔基、芳基和芳烷基是有取代的或无取代的，
或R2、R3、R6和/或R7是羟基；
或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中2个相邻的基团连同它们
直接连接的2个碳原子一起形成一个5员或6员脂环族或杂环族环结
构；
或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8这些取代基中2个定义如下：
一个取代基是基团而另一个取
代基是基团因此，一个取代基的有开括号部分和另一个取
代基的有开括号部分连同它们两者所附着的分子的部分一起形成一种
单体单元，该单体单元是低聚物或聚合物中的x倍部分；
R10和R13独立地是C1-C30烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、C6-C10芳基、C7-C12芳烷基、C8-C12芳烯基、C8-C12芳炔基或一种有机聚合物，
其中烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、芳烯基和芳炔基是有取代的或
无取代的；
R9是H或同R10的定义；
R11和R12独立地是H或C1-C30烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、C6-C10芳基、C7-C12芳烷基、C8-C12芳烯基或C8-C12芳炔基，其中烷基、烯基、
炔基、芳基、芳烷基、芳烯基和芳炔基是有取代的或无取代的；
V独立地是CH2、S、SO或SO2；
G1是C1-C30亚烷基；
L和L’是A或B；若L是A，则L’是B；若L是B，则L’是A；
A是O、S或NR14；
R14是H、C1-C30烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、C6-C10芳基、C7-C12芳烷基、C8-C12芳炔基或C8-C12芳烯基；
B是CO；
G2是C1-C30亚烷基；所述亚烷基任选地有O、S、SO、SO2、NR14插入，或G2是下列基团之一：
R15是H或CH3；
q、r和s独立地是1～20的整数；
R16是NH2、NHR14、或R17和R18独立地同R14的定义或R19和R20独立地是C1-C20亚烷基；
G3的含义同G2；
T若L为A则是H；T若L＝B则是OH；
x和y独立地是1～20的整数；
z是0～20的整数；
有取代的烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、芳烯基和芳炔基有下
列基团取代：卤素、羟基、硝基、氰基、COO-R21、CONR21R22、OCO-R23、
NR21CO-R23、NR21R22、O-R23、S-R23、SO-R23和/或S(＝O)2-R23；或有取
代的芳基、芳烷基、芳烯基和芳炔基有下列基团取代：C1-C30烷基、C2-C30烯基和/或C2-C30炔基；
R23是C1-C30烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、C6-C10芳基、C7-C12芳烷基、C8-C12芳烯基或C8-C12芳炔基；
R21和R22独立地是H或同R23的定义。
3.按照权利要求2的可逆热致变色系统，其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8独立地是H、C1-C30烷基、C7-
C12芳烷基、C1-C30烷氧基、C1-C30烷硫基、C1-C30烷亚磺酰基、C1-C30烷磺酰基、C2-C30烯基、C8-C12芳烯基、C2-C30烯氧基、C2-C30烯硫基、
C2-C30烯亚磺酰基、C2-C30烯磺酰基、C2-C30炔基、C8-C12芳炔基、C2-
C30炔氧基、C2-C30炔硫基、C2-C30炔亚磺酰基、C2-C30炔磺酰基、C6-
C10芳基、C6-C10芳氧基、C6-C10芳硫基、C6-C10芳亚磺酰基、C6-C10芳
磺酰基、卤素、NO2、CN、COO-R9、OCO-R10、CO-NR9R11或NR12-CO-R13，
其中烷基、烯基、炔基、芳基和芳烷基是有取代或无取代的，
或R2、R3、R6和/或R7是羟基；
或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中2个相邻基团连同它们直
接连接的2个碳原子一起形成一种5员或6员脂环族或杂环族环结构，
其中该环结构任选地含有一个或两个羰基和/或一个或两个杂原子即
O、N、S、Se和/或P；所述环结构是无取代的或有下列基团取代：C1-
C30烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、无取代或有取代C6-C10芳基、卤素、
羟基、硝基、氰基、COO-R21、CONR21R22、OCO-R23、NR21CO-R23、
NR21R22、O-R23、S-R23、SO-R23、S(＝O)2-R23、一种有机聚合物或低聚
物，和/或一种anellated 5员或6员饱和或不饱和环结构，该结构含有C
和任选地一个或两个羰基和/或一个或两个杂原子即O、N、S、Se和/或
P，所述anellated环结构是无取代的或有下列基团取代：C1-C30烷基、
C2-C30烯基、C2-C30炔基、卤素、羟基、硝基、氰基、COO-R21、CONR21R22、
OCO-R23、NR21CO-R23、NR21R22、O-R23、S-R23、SO-R23、S(＝O)2-R23，
和/或anellated 5员或6员饱和或不饱和环结构，该结构含有C和任选地
一个或两个羰基和/或一个或两个杂原子即O、N、S、Se和/或P；
或取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中的2个定义如下：
一个取代基是基团且另一个取
代基是其团因而一个取代基的有开括号部分和另一个取代
基的有开括号部分连同它们两者都连接的分子的部分一起形成一种属
于低聚物或聚合物中x倍部分的单体单元；
q、r和s独立地是1～5的整数；
其余取代基同权利要求2中的定义。
4.按照权利要求3的可逆热致变色系统，其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8独立地是H、C1-C30烷基、C7-
C12芳烷基、C1-C30烷氧基、C1-C30烷硫基、C1-C30烷亚磺酰基、C1-C30烷磺酰基、C2-C30烯基、C8-C12芳烯基、C2-C30烯氧基、C2-C30烯硫基、
C2-C30烯亚磺酰基、C2-C30烯磺酰基、C2-C30炔基、C8-C12芳炔基、C2-
C30炔氧基、C2-C30炔硫基、C2-C30炔亚磺酰基、C2-C30炔磺酰基、C6-
C10芳基、C6-C10芳氧基、C6-C10芳硫基、C6-C10芳亚磺酰基、C6-C10芳
磺酰基、卤素、NO2、CN...

【专利技术属性】
技术研发人员：W费希尔，AI巴斯巴斯，M德斯特罗，M维塔利，D拉扎里，M罗西，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]