聚苯硫醚类树脂的制造方法技术

本发明专利技术提供一种聚苯硫醚类树脂的制造方法，将包含溶剂、助剂和碱的溶液加入反应釜中，再加入硫化物，在氮气保护下，进行脱水反应后，加入对二氯苯，进行缩聚反应，将反应液进行过滤，分别得到固体粗产品和母液，对固体粗产品进行水洗、干燥，获得聚苯硫醚树脂，其中，将过滤后得到的母液直接作为下一批次产品反应用溶剂与助剂继续循环使用。

Manufacturing method of polyphenylene sulfide resin

The present invention provides a method for manufacturing a polyphenylene sulfide resin, solvent and additives containing solution and alkali into reactor, adding sulfide, under the protection of nitrogen by the dehydration reaction, adding two chlorobenzene, the polycondensation reaction, the reaction liquid is filtered, the solid crude product and mother liquor respectively. The crude products were solid, washing and drying to obtain a polyphenylene sulfide resin, wherein, the filtered liquor obtained directly as the reaction of the next batch products with solvent and additives to recycle.

【技术实现步骤摘要】
聚苯硫醚类树脂的制造方法
本专利技术涉及一种聚苯硫醚类树脂的制造方法，尤其涉及一种反应完成、经过滤后的母液无需进行溶剂及助剂回收，可直接应用于生产制备聚苯硫醚类树脂的制造方法。
技术介绍
目前聚苯硫醚生产工艺决定其在生产制备过程中主要通过以下步骤实施：1、将硫化物、碱、助剂、溶剂等在釜内进行脱水；2、将脱水后物料与对二氯苯在高压釜内进行加压缩聚，得到粗产品聚苯硫醚(PPS)树脂；3、将上述PPS树脂粗产品进行过滤分离，得到固体粗品PPS和含有溶剂、助剂及盐的母液；4、将固体粗品PPS进行多次水洗以去除树脂中包含的盐、其它杂质，同时通过水洗过程将树脂中残留的溶剂进行富集(以便后续进行溶剂回收)；5、将上述水洗合格后的树脂进行干燥、包装；6、将上述母液及洗液进行溶剂及助剂回收，以便循环利用、降低成本。目前受原料市场价格的影响，其助剂的价格急剧抬高，导致生产成本急剧上升，而受多年来客户对树脂销售定价的习惯趋势影响，导致生产成本与销售价格之间极大的反差，使得生产商的利润率急剧下降；溶剂回收过程中由于较大量水的引入，使得溶剂回收能耗较高；
技术实现思路
我们通过实验发现将反应完成、经过滤后的母液无需进行溶剂及助剂回收，可直接应用于生产制备PPS树脂，且生产的PPS树脂质量与性能完全未受到任何不利影响。本专利技术提供一种聚苯硫醚类树脂的制造方法，将包含溶剂、助剂和碱的溶液加入反应釜中，再加入硫化物，在氮气保护下，进行脱水反应后，加入对二氯苯，进行缩聚反应，将反应液进行过滤，分别得到固体粗产品和母液，对固体粗产品进行水洗、干燥，获得聚苯硫醚树脂，其特征在于，将过滤后得到的母液直接作为下一批次产品反应用溶剂与助剂继续循环使用。还提供一种聚苯硫醚类树脂的制造方法，将包含溶剂、助剂和碱的溶液加入反应釜中，再加入硫化物，在氮气保护下，进行脱水反应后，加入对二氯苯，进行缩聚反应，将反应液进行过滤，得到固体粗产品，对固体粗产品进行水洗、干燥，获得聚苯硫醚树脂，其特征在于，所述包含溶剂、助剂和碱的溶液包括前一次反应过滤后的母液。上述聚苯硫醚类树脂的制造方法中，将过滤后得到的母液直接进行循环使用，直到得到的聚苯硫醚类树脂粗产品颜色开始变深后，才进行溶剂与助剂的回收处理。上述聚苯硫醚类树脂的制造方法中，所述包含溶剂、助剂和碱的溶液还包括：反应完成，过滤PPS树脂粗产品后，包含助剂的母液上清液；溶剂回收系统中经脱水塔脱完水后的塔釜液；溶剂回收系统中经脱水塔脱完水后的塔釜液上清液；釜残浸取液；除去低聚物后的母液；加水析出低聚物后的母液。上述聚苯硫醚类树脂的制造方法中，溶剂包括：二甲基砜、2,4‐二甲基环丁砜、二苯砜、六甲基磷酰三胺、二甲基甲酰胺、ε‐己内酰胺、N‐甲基己内酰胺、N,N‐二甲基丙烯基脲、1,3‐二甲基‐2‐咪唑啉酮、N‐甲基吡咯烷酮、N‐环己基吡咯烷酮或2‐吡咯烷酮。上述聚苯硫醚类树脂的制造方法中，所述碱包括：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢钙或碳酸氢钡。上述聚苯硫醚类树脂的制造方法中，所述助剂包括：对苯二甲酸钠、乙二酸钠、乙酸钠、乙酸锂、磷酸钠、磷酸锂、氯化锂、氯化铝、氯化镁、酒石酸钠、酒石酸锂、乳酸钠、山梨酸钠、山梨酸钾、聚磷酸铵、赖氨酸钠、赖氨酸钾、胱氨酸钠、6‐氨基己酸钠、十二烷基三乙基氯化铵、十二烷基二甲基溴化铵或硬脂酸钠。根据本专利技术，由于绝大部分溶剂和助剂始终在体系内循环，只有大约5％～10％的溶剂和助剂被包裹在PPS树脂粗产品中进入产品洗涤、纯化步骤。因此，不仅可以大幅度减少助剂的用量与回收处理量，同时还可大幅度缩减溶剂回收操作的频率及回收处理的溶剂量、提高PPS树脂产率约10％、降低能耗，进而大幅降低生产成本。具体实施方式聚苯硫醚类树脂的制造方法，包括工序(1)：将包含溶剂、助剂和碱的溶液加入反应釜中，再加入硫化物，在氮气保护下，进行脱水反应后，工序(2)：加入对二氯苯，进行缩聚反应，工序(3)：将反应液进行过滤，分别得到固体粗产品和包含溶剂、助剂的母液，对固体粗产品进行水洗、干燥，获得聚苯硫醚树脂，工序(4)：将所述包含溶剂、助剂的母液送回至所述工序(1)中进行循环使用。<工序(1)>所述工序(1)是将前一次反应过滤后的母液(或母液上清液、或溶剂回收系统中经脱水塔脱完水后的塔釜液、或溶剂回收系统中经脱水塔脱完水后的塔釜液上清液、或釜残浸取液、或除去低聚物后的母液、或加水析出低聚物后的母液)加入反应釜中，再加入硫化物，在氮气保护下，于温度150‐200℃脱水反应0.5‐2h。所述反应过滤后的母液、或母液上清液、或溶剂回收系统中经脱水塔脱完水后的塔釜液、或溶剂回收系统中经脱水塔脱完水后的塔釜液上清液、或釜残浸取液、或除去低聚物后的母液、或加水析出低聚物后的母液，可以单独使用一种，也可以并用其中的两种以上。<工序(2)>所述工序(2)是于脱水反应后，加入对二氯苯，进行缩聚反应。具体地是于温度150‐200℃脱水反应0.5‐2h后冷却降温，待釜温降至150‐190℃时，加入100mol的对二氯苯，在温度160‐240℃反应0.5‐6h。<工序(3)>所述工序(3)是将反应液进行过滤，分别得到固体粗产品和母液，对固体粗产品进行水洗、干燥，获得聚苯硫醚树脂，具体地是于工序(2)之后，再在温度190‐280℃保持0.5‐6h，降温至80‐140℃，将反应液进行过滤，过滤后的固体粗产品进行水洗、干燥、包装，获得聚苯硫醚树脂。将反应液进行过滤，得到固体粗产品，而过滤后得到的液体是包含溶剂、助剂等的母液。所述母液中还包含碱。<工序(4)>所述工序(4)是将所述包含溶剂、助剂的母液送回至所述工序(1)中进行循环使用。具体地是过滤后的液体直接作为下一批次产品反应用溶剂与助剂继续循环使用。至此，整个生产过程可以连续地进行。聚苯硫醚类树脂的制造方法，是将前一次反应过滤后的母液(或母液上清液、或溶剂回收系统中经脱水塔脱完水后的塔釜液、或溶剂回收系统中经脱水塔脱完水后的塔釜液上清液、或釜残浸取液、或除去低聚物后的母液、或加水析出低聚物后的母液)加入反应釜中，再加入的硫化物，在氮气保护下，于温度150‐200℃脱水反应0.5‐2h后冷却降温，待釜温降至150‐190℃时，加入的对二氯苯，在温度160‐240℃反应0.5‐6h，再在温度190‐280℃保持0.5‐6h，降温至80‐140℃，将反应液进行过滤，过滤后的固体粗产品进行水洗、干燥、包装，获得聚苯硫醚树脂；过滤后的液体直接作为下一批次产品反应用溶剂与助剂继续循环使用。聚苯硫醚类树脂的制造方法，是将前一次反应过滤后的母液(或母液上清液、或溶剂回收系统中经脱水塔脱完水后的塔釜液、或溶剂回收系统中经脱水塔脱完水后的塔釜液上清液、或釜残浸取液、或除去低聚物后的母液、或加水析出低聚物后的母液)30～500kg加入反应釜中，再加入的30～500mol硫化物，在氮气保护下，于温度150‐200℃脱水反应0.5‐2h后冷却降温，待釜温降至150‐190℃时，加入的30～500mol对二氯苯，在温度160‐240℃反应0.5‐6h，再在温度190‐280℃保持0.5‐6h，降温至80‐140℃本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚苯硫醚类树脂的制造方法，将包含溶剂、助剂和碱的溶液加入反应釜中，再加入硫化物，在氮气保护下，进行脱水反应后，加入对二氯苯，进行缩聚反应，将反应液进行过滤，分别得到固体粗产品和母液，对固体粗产品进行水洗、干燥，获得聚苯硫醚树脂，其特征在于，将过滤后得到的母液直接作为下一批次产品反应用溶剂与助剂继续循环使用。

【技术特征摘要】
1.一种聚苯硫醚类树脂的制造方法，将包含溶剂、助剂和碱的溶液加入反应釜中，再加入硫化物，在氮气保护下，进行脱水反应后，加入对二氯苯，进行缩聚反应，将反应液进行过滤，分别得到固体粗产品和母液，对固体粗产品进行水洗、干燥，获得聚苯硫醚树脂，其特征在于，将过滤后得到的母液直接作为下一批次产品反应用溶剂与助剂继续循环使用。2.根据权利要求1所述的聚苯硫醚类树脂的制造方法，其特征在于，将过滤后得到的母液直接进行循环使用，直到得到的聚苯硫醚类树脂粗产品颜色开始变深后，才进行溶剂与助剂的回收处理。3.根据权利要求1或2所述的聚苯硫醚类树脂的制造方法，其特征在于，所述包含溶剂、助剂和碱的溶液包括：反应完成，过滤PPS树脂粗产品后，包含助剂的母液。4.根据权利要求1或2所述的聚苯硫醚类树脂的制造方法，其特征在于，所述包含溶剂、助剂和碱的溶液还包括：反应完成，过滤PPS树脂粗产品后，包含助剂的母液上清液；溶剂回收系统中经脱水塔脱完水后的塔釜液；溶剂回收系统中经脱水塔脱完水后的塔釜液上清液；釜残浸取液；除去低聚物后的母液；或者加水析出低聚物后的...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈燕，
申请(专利权)人：包头市汇智工程咨询有限责任公司，
类型：发明
国别省市：内蒙古,15