一种从含溴废水中回收溴化钠的方法技术

本发明专利技术涉一种从含溴废水中回收溴化钠的回收方法，该方法包括以下步骤：含溴废水用酸调节PH值，加入溶剂进行洗涤，再将水层蒸馏至干；向蒸干后物料加入溶剂打浆过滤去除杂盐，得到滤液再进行浓缩过滤得到溴化钠。本发明专利技术提供的方法操作简单对环境友好，并可以得到的溴化钠粗品，纯度可以达到90％。用该方法，成本较低，对设备要求低，同时本发明专利技术的方法操作极其简单、环境友好，适于工业化生产。

A method of recovering sodium bromide from bromine containing waste water

The invention relates to a method for recovering waste water from the recovery of sodium bromide bromine, the method comprises the following steps: by adjusting the pH value of acid wastewater containing bromine, adding solvent for washing, and then water to dry distillation; removing salt to dry material after adding solvent refining filtration, the filtrate was obtained and then concentrate filtering sodium bromide. The method provided by the invention is simple in operation and friendly to environment, and the purity of the crude sodium bromide can be up to 90%. The method has the advantages of low cost, low requirement for equipment, and simple operation and friendly environment, and is suitable for industrial production.

【技术实现步骤摘要】
一种从含溴废水中回收溴化钠的方法
本专利技术涉及医药化工领域，具体涉及一种从含溴废水中回收溴化钠的方法。技术背景联苯溴化物是一种在沙坦类制备过中关键的中间体原料，化学名为4-溴甲基-2-氰基-1,1-联苯。该原料在沙坦类制备过程会产生氢溴酸或溴化钠盐，溶于水中。通常做法将含溴废水中的溴以回收溴素方法进行回收，该方法在制溴行业非常普遍。用氯气或双氧水将溴离子氧化成溴单质，然后再分离水中溴素，有的利用沸点的差异提供溴素如水蒸汽蒸馏法如《一种新的提溴技术-蒸汽蒸馏法》(天然气勘测与开发，2004年6月)，也有利用溴素在空气中分压大易于富集而采用空吹法从水溶液中吹出溴，然后采用二氧化硫和水吸收吹出气体中的溴单质如CN200710014116.0和CN200610045061.5。这些方法各有优缺点，但是均需要使用氧化剂且对溴单质进行回收。在回收过程中对回收设备以及安全操作存在较高要求，并对环境有一定的影响。
技术实现思路
一种从含溴废水中回收溴化钠的回收方法，其特征在于该方法包括以下步骤：1)含溴废水使用酸调节PH值，加入有机溶剂进行洗涤，再将水层蒸馏至干。2)向蒸干后物料加入溶剂打浆过滤去除杂盐，得到滤液再进行浓缩过滤得到溴化钠。所述步骤1)中PH值为4～10，优选为6～8。所述步骤1)中所用的酸为无机酸，选自盐酸，氢溴酸，氢碘酸，硫酸，硝酸；优选为盐酸。所述步骤1)中所用的有机溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯，优选为甲苯。所述步骤2)中所用的溶剂为水、甲醇、乙醇、丙酮，优选为水、甲醇或二种溶剂的混合溶剂，更优选为甲醇。所述步骤2)中加入的溶剂倍数为蒸干后物料的2～10倍，优选为3～8倍，更优选为5～7倍。所述步骤2)中浓缩后重量为浓缩前的10％～40％，优选为20％～30％。联苯溴化物是一种在沙坦类制备过中关键的中间体原料，化学名为4-溴甲基-2-氰基-1,1-联苯。该原料在沙坦类制备过程会与缚酸剂(碳酸钠、氢氧化钠或者两种的混合物)生成溴化钠盐，溶于水中形成含溴废水。含溴废水中回收溴化钠：先将含溴废水调PH值并使用溶剂对水层进行洗涤，再进行浓缩至干，加入溶剂进行打浆并过滤，将得到的滤液进行浓缩后过滤，可得到纯度较高的溴化钠。具体见附图1本专利技术提供的方法回收含溴废水中的溴化钠，操作简单对环境友好，并可以得到的溴化钠粗品，纯度可以达到90％。用该方法，成本较低，对设备要求低，同时本专利技术的方法操作极其简单、环境友好，适于工业化生产。附图说明附图1：本专利技术含溴废水中回收溴化钠工艺流程图。具体实施方式实施例1：向1000ml的三口反应瓶加入300ml含溴废水，加入2.1g精制盐酸调至PH至8，再加入100ml的甲苯进行洗涤2次，分去有机层后水层控制温度在40～50℃减压蒸馏至干46.1g。加入300g甲醇，控制温度在25～35℃搅拌1小时，过滤得到18.6g杂盐湿品。滤液控制温度在40～50℃减压蒸馏至干32.5g。再加入40g甲醇，控制温度在25～35℃搅拌1小时后过滤得到30.3g湿品，烘干后得到干品25.2g溴化钠粗品，溴化钠纯度为90.2％，收率为94.3％。实施例2：向1000ml的三口反应瓶加入300ml含溴废水，加入2.2g精制盐酸调至PH至7，再加入100ml的甲苯进行洗涤1次，分去有机层后水层控制温度在40～50℃减压蒸馏至干45.5g。加入300g甲醇，控制温度在25～35℃搅拌1小时，过滤得到19.1g杂盐湿品。滤液控制温度在40～50℃减压蒸馏至干33.1g。再加入40g甲醇，控制温度在25～35℃搅拌1小时后过滤得到31.3g湿品，烘干后得到干品25.5g溴化钠粗品，溴化钠纯度为90.5％，收率为95.4％。实施例3：向1000ml的三口反应瓶加入300ml含溴废水，加入2.3g精制盐酸调至PH至6，再加入100ml的甲苯进行洗涤1次，分去有机层后水层控制温度在40～50℃减压蒸馏至干46.1g。加入300g甲醇，控制温度在25～35℃搅拌1小时，过滤得到18.9g杂盐湿品。滤液控制温度在40～50℃减压蒸馏至干33.5g。再加入50g甲醇，控制温度在25～35℃搅拌1小时后过滤得到29.3g湿品，烘干后得到干品23.7g溴化钠粗品，溴化钠纯度为87.8％，收率为88.7％。实施例4：向1000ml的三口反应瓶加入300ml含溴废水，加入2.2g精制盐酸调至PH至8，再加入100ml的甲苯进行洗涤1次，分去有机层后水层控制温度在40～50℃减压蒸馏至干46.5g。加入300g甲醇，控制温度在25～35℃搅拌1小时，过滤得到17.4g杂盐湿品。滤液控制温度在40～50℃减压蒸馏至73.2g后，控制温度在25～35℃搅拌1小时后过滤得到31.5g湿品，烘干后得到干品24.9g溴化钠粗品，溴化钠纯度为88.9％，收率为93.2％。实施例5：向1000ml的三口反应瓶加入300ml含溴废水，加入2.2g精制盐酸调至PH至7，再加入100ml的甲苯进行洗涤1次，分去有机层后水层控制温度在40～50℃减压蒸馏至干45.8g。加入245g甲醇，控制温度在25～35℃搅拌1小时，过滤得到18.7g杂盐湿品。滤液控制温度在40～50℃减压蒸馏至74.5g后，控制温度在25～35℃搅拌1小时后过滤得到31.8g湿品，烘干后得到干品25.1g溴化钠粗品，溴化钠纯度为90.8％，收率为93.9％。实施例6：向1000ml的三口反应瓶加入300ml含溴废水，加入2.3g精制盐酸调至PH至6，再加入100ml的甲苯进行洗涤1次，分去有机层后水层控制温度在40～50℃减压蒸馏至干44.9g。加入245g甲醇，控制温度在25～35℃搅拌1小时，过滤得到19.1g杂盐湿品。滤液控制温度在40～50℃减压蒸馏至干32.5g后，再加入50g乙醇，控制温度在25～35℃搅拌1小时后过滤得到34.1g湿品，烘干后得到干品26.1g溴化钠粗品，溴化钠纯度为86.1％，收率为97.5％。实施例7：向1000ml的三口反应瓶加入300ml含溴废水，加入2.1g精制盐酸调至PH至7，再加入100ml的甲苯进行洗涤1次，分去有机层后水层控制温度在40～50℃减压蒸馏至干45.8g。加入200g甲醇水溶液(180g甲醇和20g水的混合液)，控制温度在25～35℃搅拌1小时，过滤得到19.2g杂盐湿品。滤液控制温度在40～50℃减压蒸馏至干33.1g。再加入50g甲醇，控制温度在25～35℃搅拌1小时后过滤得到32.9g湿品，烘干后得到干品24.2g溴化钠粗品，溴化钠纯度为91.7％，收率为90.5％。实施例8：向1000ml的三口反应瓶加入300ml含溴废水，加入2.2精制盐酸调至PH至7，再加入100ml的二氯甲烷进行洗涤1次，分去有机层后水层控制温度在40～50℃减压蒸馏至干45.3g。加入245g甲醇，控制温度在25～35℃搅拌1小时，过滤得到18.9g杂盐湿品。滤液控制温度在40～50℃减压蒸馏至74.2g后，控制温度在25～35℃搅拌1小时后过滤得到33.7g湿品，烘干后得到干品25.2g溴化钠粗品，溴化钠纯度为90.2％，收率为94.3％。实施例9：向1000ml的三口反应瓶加入300ml含溴废水，加入1.9g硫本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从含溴废水中回收溴化钠的回收方法，其特征在于该方法包括以下步骤：1)含溴废水用酸调节PH值，加入有机溶剂进行洗涤，再将水层蒸馏至干；2)向蒸干后物料加入溶剂打浆过滤去除杂盐，得到滤液再进行浓缩过滤得到溴化钠。

【技术特征摘要】
1.一种从含溴废水中回收溴化钠的回收方法，其特征在于该方法包括以下步骤：1)含溴废水用酸调节PH值，加入有机溶剂进行洗涤，再将水层蒸馏至干；2)向蒸干后物料加入溶剂打浆过滤去除杂盐，得到滤液再进行浓缩过滤得到溴化钠。2.如权利要求1所述的从含溴废水中回收溴化钠的方法，其特征在于步骤1)中PH值为4～10，优选为6～8。3.如权利要求1所述的从含溴废水中回收溴化钠的方法，其特征在于步骤1)中所用的酸为无机酸，选自盐酸，氢溴酸，氢碘酸，硫酸，硝酸；优选为盐酸。4.如权利要求1所述的从含溴废水中回收溴化钠的方法，其特征在于步骤1)中所用的有机溶剂为二氯甲烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：周小辉，刘鹏，董鹏，方国军，王伟，
申请(专利权)人：浙江华海天诚药业有限公司，浙江华海药业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33