一种相变调控分离回收水中重金属阴、阳离子的方法技术

本发明专利技术属于污水处理技术领域，公开了一种相变调控分离回收水中重金属阴、阳离子的方法。将纳米吸附材料加入到含有重金属阴、阳离子的污水中吸附后得到吸附有重金属阴、阳离子的纳米吸附材料泥浆；然后将所得泥浆与水在CO2加压辅助条件下进行反应，使纳米吸附材料生成可溶性的碳酸氢盐由固相转移至溶液相，同时重金属阴离子脱附至溶液相，而重金属阳离子与CO2和水反应生成不溶性沉淀。溶液相通过加热使纳米吸附材料转化为固相的碳酸盐或碱式碳酸盐与重金属阴离子分离，经煅烧或干燥研磨，得到再生的纳米吸附材料。本发明专利技术的方法消耗物料为二氧化碳，不引入新的杂质，可实现重金属阴、阳离子的富集回收和纳米吸附材料的再生回用。

Method for separating and recovering heavy metal anion and cation in water by phase change control

The invention belongs to the field of sewage treatment technology, and discloses a method for separating and recovering heavy metal anion and cation in water by phase change control. The nanometer material is added to the adsorption of anion and cation containing heavy metals in wastewater after adsorption were adsorbed by the adsorption of nano material mud heavy metal anion and cation; then reacting the mud and water pressure assisted in the condition of the CO2, the nano adsorbent material to generate soluble bicarbonate by solid phase transfer to the solution phase, while the desorption of heavy metal anions to the solution phase, and heavy metal cations with CO2 and reacted to water insoluble precipitate. The solution phase by heating the nano materials into solid phase adsorption of carbonate or carbonate and heavy metal anion separation by calcination or dry grinding, nano adsorbent regeneration. The method of the invention consumes material into carbon dioxide, without introducing new impurities, can realize the enrichment of recycling and regeneration of the cation adsorption nano material of heavy metal anion and reuse.

【技术实现步骤摘要】
一种相变调控分离回收水中重金属阴、阳离子的方法
本专利技术属于污水处理
，具体涉及一种相变调控分离回收水中重金属阴、阳离子的方法。
技术介绍
近十年来，工业化的发展与扩张给我国带来了巨大的社会财富，同时污染物的大量排放给环境造成了严重的污染，引发了多起环境公害事件。例如，2012年报道的江西省铜业污染，当地由于含重金属的污水的大量排放引起了水体和土壤的污染，使得40万以上的当地居民的健康受到威胁，造成了恶劣的社会影响；同在2012年报道的广东省韶关市仁化县董塘镇出现了儿童血铅超标的情况，159名儿童血铅超过100微克/升，达到高血铅症判定标准，原因之一就是当地企业所排放的含铅的污染物；2011年发生的云南曲靖铬污染时间造成了大面积的水体和土壤污染。在频繁发生的公害事件中，铜、铅、铬等重金属常常是事件中的主要污染物，含有重金属的污水进入生态系统后会给系统造成严重破坏，污染食物链，在包括人类在内的生物体内富集，引发严重后果。环保部已将解决危害群众健康的重金属污染问题列为2010年全国污染防治工作的重点位置，截至2014年我国工业污水处理量在500亿吨左右，工业污水中含有大量汞、砷、镉、铅、铬、铜、锌等有毒有害的重金属。所以研发含重金属污水的处理技术，尤其是低消耗、无污染且能回收利用的处理技术是今后相当长时期内我国所迫切需要的污水处理技术，也是在推进生态文明建设道路上达到经济与环境共同发展目标的必然要求。到目前为止，对含重金属污水的研究已有相当长的时间、积累了相当多的经验，形成了许多有效且成熟的处理方法，如化学沉淀法、电化学法、膜分离法、离子交换法、吸附法、生物法等。化学沉淀法通过往废水中投加化学试剂能处理高浓度的重金属废水且处理效果理想，例如硫化物沉淀浮选法对废水中Pb2+和Hg2+的回收率能达到99.90％以上，但传统化学沉淀法需要投加大量的化学药剂，普遍存在运行成本高和产生二次污染等问题；电化学法通过氧化还原反应使废水中的重金属沉积下来，达到分离回收的目的，运行可靠，去除率高，重金属可回收。但电解法处理投资高，会产生副产物，废水水质、重金属浓度等条件会对电解法的去除效率和电流效率产生较大的影响；膜分离法不改变废水的物化性质，分离效率高，运行操作成熟可靠，可分离回收重金属。但存在投资成本高、能耗高、半透膜易污染、浓缩液后处理等问题；离子交换法对重金属离子的去除率高，能达到回收重金属的目的。但存在投资和运行成本高，离子交换树脂脱附再生等问题限制了其应用范围；生物法有适应性广、选择性高、对有机污染物耐受性好、高低浓度均适用等优点。但目前大部分有关生物法的研究处于实验室阶段，实际生产的应用较少；吸附法应用广泛，操作简便，不产生二次污染，但重金属的回收、吸附剂的再生和重复使用的问题给系统的运行带来一定的问题。目前国内所形成的针对含重金属污水处理的专利中，绝大部分是利用上述原理中的一种或多种加上各自的设计而形成的。例如CN1554596介绍了一种化学沉淀-膜分离的方法能使处理水中重金属含量降至1mg/L以下，但调节pH和沉淀过程要消耗大量试剂，膜分离组件也有膜污染问题，处理成本高；CN101381074介绍了一种使用硫化氢的化学沉淀法，过程中硫化物经过酸处理能再生成硫化氢，但此方法需要消耗盐酸，而且需要专门使用硫化氢的设备，有成本高、消耗大的问题；CN102531233A介绍了一种离子交换-化学沉淀回收铬的方法，此法效率高、效果好，但脱附沉淀过程中要消耗氢氧化钠和硫化钠，有成本高和运行安全的问题；CN102815831A介绍了一种螯合-电解的重金属回收方法，此法处理效果好，重金属回收率高，操作性好，但系统装置复杂，螯合、沉淀、破络都需要消耗化学试剂，水质变化会影响电解效率；CN106044965A介绍了一种结合了阴阳离子交换膜的电解装置，该装置结构简单、使用方便、能进行电解和电渗析处理，但对于污水的水质和阴阳离子交换膜的要求严格；CN203229428U介绍了一种由吸附-反渗透-离子交换组成的系统，处理效果好、重金属去除率可达99％以上，但吸附和反渗透系统都需要定期维护、离子交换系统脱附需要消耗药剂，运行维护成本高。通过以上实例可以看出，当前对含重金属污水的处理方法都能达到相当不错的处理效果，所含重金属也能稳定回收，但普遍存在投资高、药剂消耗大、运行成本高、产生副产物等问题。因此以发展各种高效、低成本吸附材料为主的吸附法污水处理技术已成为在工业污水重金属分离回收研究和应用的热点，但此种技术在应用过程中仍存在着一些普遍的问题，例如，重金属只能在吸附材料表面吸附聚集，吸附材料与重金属结合形成的新污染物包裹在材料表面形成新的危废，重金属与吸附材料脱附过程酸碱消耗巨大排放环境中造成二次污染，多种重金属混杂共存时无法达到定向分离回收。针对上述问题，本技术团队在前期公开了一种可循环再生的氢氧化镁吸附剂富集水中低浓度重金属的方法(201010121643.3)。但该方法只能实现重金属阴离子的分离富集，原理是通过CO2与氢氧化镁反应生成对重金属阴离子几乎没有吸附作用的的三水碳酸镁，从而实现重金属阴离子的脱附和分离富集。但对于环境中同时存在的阴、重金属阴、阳离子，同样需要寻求更好的解决方法。
技术实现思路
针对以上现有技术存在的缺点和不足之处，本专利技术的目的在于提供一种相变调控分离回收水中重金属阴、阳离子的方法。本专利技术目的通过以下技术方案实现：一种相变调控分离回收水中重金属阴、阳离子的方法，包括如下步骤：(1)将纳米吸附材料加入到含有重金属阴、阳离子的污水中进行搅拌吸附，固液分离，得到吸附有重金属阴、阳离子的纳米吸附材料泥浆和吸附处理后的净化水；所述纳米吸附材料是指能与CO2在水存在的条件下反应生成可溶性碳酸氢盐的物质；(2)将步骤(1)所得吸附有重金属阴、阳离子的纳米吸附材料泥浆与水加入到反应器中，密闭及搅拌条件下通入CO2气体至体系压力为0.1～10Mpa进行反应，使纳米吸附材料在过量的CO2及水存在的条件下反应生成可溶性的碳酸氢盐，由固相转移至溶液相，同时吸附的重金属阴离子脱附至溶液相，而吸附的重金属阳离子与CO2和水反应生成不溶性沉淀，固液分离，得到重金属阳离子的固相以及含有纳米吸附材料和重金属阴离子的溶液相；(3)将步骤(2)所得含有纳米吸附材料和重金属阴离子的溶液相通过加热使纳米吸附材料转化为固相的碳酸盐或碱式碳酸盐，固液分离，所得固相经煅烧或干燥研磨，得到再生的纳米吸附材料，所得液相为重金属阴离子溶液。进一步地，所述的纳米吸附材是指纳米氢氧化镁或纳米碳酸钙。纳米氢氧化镁可通过化学和物理方法合成制得，也可以是高温加热过的氧化镁直接加入到正在搅拌的含重金属污水中生成的纳米级氢氧化镁；所述高温加热过的氧化镁是指在100～700℃加热1～3h后的氧化镁。纳米碳酸钙来自化学和物理方法制得或者是来自牡蛎壳等天然生物碳酸钙。进一步地，所述重金属阴离子包括CrO42-、HAsO42-中的至少一种，所述重金属阳离子包括Hg2+、Cd2+、Cu2+、Pb2+、Zn2+、Ni2+、Co2+、Al3+、Fe3+中的至少一种。进一步地，步骤(1)中所述吸附处理后的净化水若符合排放标准可进行排放，若不符合排放标准可进行二次处理。本专利技术本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种相变调控分离回收水中重金属阴、阳离子的方法，其特征在于包括如下步骤：(1)将纳米吸附材料加入到含有重金属阴、阳离子的污水中进行搅拌吸附，固液分离，得到吸附有重金属阴、阳离子的纳米吸附材料泥浆和吸附处理后的净化水；所述纳米吸附材料是指能与CO2在水存在的条件下反应生成可溶性碳酸氢盐的物质；(2)将步骤(1)所得吸附有重金属阴、阳离子的纳米吸附材料泥浆与水加入到反应器中，密闭及搅拌条件下通入CO2气体至体系压力为0.1～10Mpa进行反应，使纳米吸附材料在过量的CO2及水存在的条件下反应生成可溶性的碳酸氢盐，由固相转移至溶液相，同时吸附的重金属阴离子脱附至溶液相，而吸附的重金属阳离子与CO2和水反应生成不溶性沉淀，固液分离，得到重金属阳离子的固相以及含有纳米吸附材料和重金属阴离子的溶液相；(3)将步骤(2)所得含有纳米吸附材料和重金属阴离子的溶液相通过加热使纳米吸附材料转化为固相的碳酸盐或碱式碳酸盐，固液分离，所得固相经煅烧或干燥研磨，得到再生的纳米吸附材料，所得液相为重金属阴离子溶液。

【技术特征摘要】
1.一种相变调控分离回收水中重金属阴、阳离子的方法，其特征在于包括如下步骤：(1)将纳米吸附材料加入到含有重金属阴、阳离子的污水中进行搅拌吸附，固液分离，得到吸附有重金属阴、阳离子的纳米吸附材料泥浆和吸附处理后的净化水；所述纳米吸附材料是指能与CO2在水存在的条件下反应生成可溶性碳酸氢盐的物质；(2)将步骤(1)所得吸附有重金属阴、阳离子的纳米吸附材料泥浆与水加入到反应器中，密闭及搅拌条件下通入CO2气体至体系压力为0.1～10Mpa进行反应，使纳米吸附材料在过量的CO2及水存在的条件下反应生成可溶性的碳酸氢盐，由固相转移至溶液相，同时吸附的重金属阴离子脱附至溶液相，而吸附的重金属阳离子与CO2和水反应生成不溶性沉淀，固液分离，得到重金属阳离...

【专利技术属性】
技术研发人员：林璋，刘学明，刘炜珍，邓洪，莫晓峰，
申请(专利权)人：华南理工大学，
类型：发明
国别省市：广东,44