本发明专利技术提供：（Ａ）以选自烯键式不饱和单体和二烯系不饱和单体的至少一种单体单元作为主要成分，且含有０．１～１０％重量选自具有羧基的不饱和单体、Ｎ－羟甲基（甲基）丙烯酰胺、Ｎ－丁氧基甲基（甲基）丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺和（甲基）丙烯酸乙酰基乙酰氧基乙基酯的至少一种交联性不饱和单体单元的聚合物微粒；（Ｂ）含有１～１０％ｍｏｌ乙烯单元的乙烯醇系聚合物和（Ｃ）具有羧基的乙烯醇系聚合物或（Ｅ）具有１～１０％ｍｏｌ乙烯单元和０．１～１０％ｍｏｌ含羧基的单体单元的乙烯醇系共聚物；以及（Ｄ）交联剂为规定固形成分重量比、耐水性、长期放置下的粘度稳定性优异的水性分散液及其制备方法，以及组合物、粘合剂和涂层剂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及水性分散液及其制备方法、以及组合物、粘合剂和 涂层剂，更具体地说，涉及(l)由含有特定的交联性不饱和单体单元 的聚合物微粒、含有乙烯单元的特定的乙烯醇系聚合物、具有羧基的乙烯醇系聚合物以及交联剂形成的水性分散液，或者(2)由含有特定的交联性不饱和单体单元的聚合物微粒、具有乙烯单元和含羧基 的单体单元的乙烯醇系共聚物以及交联剂形成的水性分散液，及其制备方法，以及组合物、粘合剂和涂层剂。本专利技术的水性分散液和 组合物的耐水性、特别是耐煮沸性和长期放置下的粘度稳定性优异(适 用期长)，因此适合作为粘合剂和涂层剂。
技术介绍
聚乙烯醇(以下简称为PVA)作为烯键式不饱和单体、特别是以乙 酸乙烯酯为代表的乙烯基酯系单体的乳液聚合用保护胶体广泛使 用，将其作为保护胶体使用，进行乳液聚合得到的乙烯基酯系水性 乳液在纸用、木工用和塑料用等的各种粘合剂(adhesive)、浸透纸用 和非织造布用等的各种胶粘剂(binder)、混合剂、连接材料、涂料、 纸加工和纤维加工等领域中广泛应用。上述水性乳液通过在干燥条 件下形成具有牢固的机械强度的皮膜，可以在上述各种用途中发挥 效果，但是在高湿度或水湿润条件下，在皮膜中形成连续相的PVA 为水溶性，因此PVA的溶出或吸水增大，机械强度显著降低。基于上述考虑，目前人们为了提高从以PVA作为分散剂的乳液 得到的皮膜的耐水性、耐热水性，尝试了各种方法。其代表性的例 子已知有在以PVA作为分散剂的乳液中配合多价异氰酸酯化合物的方法。该方法中，异氰酸酯与PVA的羟基等牢固反应，表达显著 的耐水性，但是异氰酸酯与水反应，因此组合物的适用期非常短， 操作性有问题。人们专利技术了各种使用以PVA系聚合物作为分散剂的水性乳液得 到的粘合剂。例如有含有以PVA作为分散剂的水性乳液、和乙二 醛等脂族醛的粘合剂(专利文献I);含有PVA、水性乳液、交联剂和 壳聚糖等氨基化合物的粘合剂(专利文献2);含有PVA、水性乳液、 氯化铝等交联剂以及多价异氰酸酯化合物的粘合剂(专利文献3);以 乳液为主要成分的粘合剂，该乳液以具有碳原子数4以下的oc-烯烃 单元的PVA作为分散剂(专利文献4);含有在羧基改性PVA存在下 进行乳液聚合得到的乳液、聚酰胺与含环氧基化合物的反应产物的 组合物(专利文献5);含有水性乳液和耐水剂的组合物，其中所述水 性乳液以分子内具有a-烯烃单元的PVA系聚合物和具有羧基的PVA 系聚合物作为分散剂，其中耐水剂选自环氧化合物、含氨基水性树 脂、铝化合物和钛化合物(专利文献6)。 专利文献1:日本特开昭55-94937号公报 专利文献2:日本特开平3-454678号公报 专利文献3:日本特公昭57-16150号公报 专利文献4:日本专利第346M16号公报 专利文献5:日本专利第3311086号公报 专利文献6:日本特开2001-40231号公报但是，上述粘合剂中，虽然可见耐水性的改善但耐煮沸性未必 足够。另外，专利文献3记栽的粘合剂的长期放置下的粘度稳定性 差(适用期短)，在操作方面有问题。因此，可以说可同时实现高度耐 水性、特别是耐煮沸性和长期放置下的粘度稳定性的水性分散液、 组合物、其有进一步改善的余地-
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术根据上述情况，其目的在于提供耐水性、特别是耐煮沸 性和长期放置下的粘度稳定性两者均优异的水性分散液及其制备方 法、以及组合物、粘合剂和涂层剂。 解决课题的方法本专利技术人等经过深入研究，发现通过下述的(1)或(2)的水性分散 液可以实现上述目的，从而完成了本专利技术。(1) 水性分散液，该水性分散液含有(A)以选自烯键式不饱和单 体和二烯系不饱和单体的至少 一种单体单元作为主要成分，且含有 0.1~10%重量选自具有羧基的不々包和单体、N-羟曱基(曱基)丙烯酰胺、 N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺和(曱基)丙烯酸乙酰 基乙酰氧基乙基酯的至少一种交联性不饱和单体单元的聚合物微 粒，(B)含有l~10%mol乙烯单元的乙烯醇系聚合物，(C)具有羧基的 乙烯醇系聚合物和(D)交联剂；且它们以特定的固形成分重量比含有；(2) 水性分散液，该水性分散液含有(A)以选自烯键式不饱和单 体和二烯系不饱和单体的至少 一种单体单元作为主要成分，且含有 0.1 10%重量选自具有羧基的不饱和单体、N-雍甲基(曱基)丙烯酰胺、 N-丁氧基曱基(曱基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸乙酰 基乙酰氧基乙基酯的至少一种交联性不饱和单体单元的聚合物微 粒，(E)具有l~10°/。mol乙烯单元和0.1 10。/。mol含羧基的单体单元的 乙烯醇系共聚物，以及(D)交联剂；且它们以特定的固形成分重量比 含有。即，本专利技术的第 一专利技术的水性分散液是(1)含有(A)以选自烯键式 不饱和单体和二烯系不饱和单体的至少一种单体单元作为主要成分，且含有0.1 10%重量选自具有羧基的不饱和单体、N-羟曱基(曱 基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(曱基)丙烯酰胺、双丙酮丙蹄酰胺和(甲 基)丙烯酸乙酰基乙酰氧基乙基酯的至少一种交联性不饱和单体单元的聚合物賴:粒，(B)含有l 10%mol乙烯单元的乙烯醇系聚合物，(C) 具有羧基的乙烯醇系聚合物和(D)交联剂；且固形成分重量比为(B)/(C) =9, 10/90, (A)/{(B) + (C)} = 99/1 80/20， {(A) + (B) + (C)}/(D) -99.9/0.1 90/10。本专利技术的第二专利技术的水性分散液是(2)含有(A)以选自烯键式不饱 和单体和二烯系不饱和单体的至少一种单体单元作为主要成分，且含有0.1~10%重量选自具有羧基的不饱和单体、N-羟曱基(曱基)丙烯 酰胺、N-丁氧基曱基(甲基)丙蜂酰胺、双丙酮丙烯酰胺和(曱基)丙烯 酸乙酰基乙酰氧基乙基酯的至少一种交联性不饱和单体单元的聚合 物微粒，(E)具有l 10%mol乙烯单元和0.1 10。/。mol含羧基的单体单 元的乙烯醇系共聚物，以及(D)交联剂；且固形成分重量比为(A)/(E) =99/1 80/20, {(A) + (E)V(D) = 99.9/0.1 90/10。本专利技术的第三专利技术是水性分散液的制备方法，其特征在于在 以(B)含有l~10%mol乙烯单元的乙烯醇系聚合物和(C)具有羧基的乙 烯醇系聚合物，作为分散稳定剂，以(A)以选自烯键式不饱和单体和 二烯系不饱和单体的至少一种单体单元作为主要成分，且含有 l 10%mol选自具有羧基的不^:包和单体、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、 N-丁氧基甲基(曱基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺和(曱基)丙烯酸乙酰 基乙酰氧基乙基酯的至少一种交联性不饱和单体单元的聚合物，作 为分散质进行乳液聚合得到的水性乳液中配合(D)交联剂。本专利技术的第四专利技术是水性分散液的制备方法，其特征在于在 以(E)具有l~10%mol乙烯单元和0.1 10%mol含羧基的单体单元的乙 烯醇系共聚物，作为分散稳定剂，以(A)以选自烯键式不饱和单体和 二烯系不饱和单体的至少一种单体单元作为主要成分，且含有 l~10%mol选自具有羧基的不饱和单体、N-羟曱基(曱基)丙烯酰胺、 N-丁氧基甲基(曱基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺本文档来自技高网...
【技术保护点】
水性分散液，该水性分散液含有：（Ａ）以选自烯键式不饱和单体和二烯系不饱和单体的至少一种单体单元作为主要成分，且含有０．１～１０％重量选自具有羧基的不饱和单体、Ｎ－羟甲基（甲基）丙烯酰胺、Ｎ－丁氧基甲基（甲基）丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺和（甲基）丙烯酸乙酰基乙酰氧基乙基酯的至少一种交联性不饱和单体单元的聚合物微粒，（Ｂ）含有１～１０％ｍｏｌ乙烯单元的乙烯醇系聚合物，（Ｃ）具有羧基的乙烯醇系聚合物和（Ｄ）交联剂；且固形成分重量比为（Ｂ）／（Ｃ）＝９０／１０～１０／９０，（Ａ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝＝９９／１～８０／２０，｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝／（Ｄ）＝９９．９／０．１～９０／１０。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：仲前昌人，真木秀树，
申请(专利权)人：可乐丽股份有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。