防止海洋生物污损的方法技术

一种施用于防止水下表面海洋生物污损的涂料组合物包括：Ａ）一种可固化的聚硅氧烷，Ｂ）一种能够使聚硅氧烷（Ａ）固化成硅氧烷弹性体的固化剂，Ｃ）一种聚异氰酸酯以及Ｄ）或者Ｄ．１）一种具有一个以上的能够与聚异氰酸酯（Ｃ）反应生成聚氨酯、聚脲或聚（氨酯－脲）的带有活性氢基团的化合物或者Ｄ．２）一种可水解成（Ｄ．１）的化合物。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及防止水下表面被诸如海藻和藤壶的海洋生物污损的方法。所谓水下表面是指延伸到水下并至少使用一段时间的表面。水下表面的实例如船体、石油开采平台的水下和喷溅区表面以及发电厂的冷却水出、入口。英国专利第1307001号、第1470465号、第1581727号、英国专利申请第2141436号、欧洲专利第16195号以及美国专利第3702778号均揭示了硅橡胶、防污损的组合物。这些组合物与含有从油漆中缓释的海洋杀虫剂的常用防污损的组合物相比具有显著的优点。硅橡胶涂层在阻止海洋生物粘着上取决于其低的表面能，而不是取决于杀虫剂。由于在于从快艇和游轮的船体上的油漆中释放三有机锡杀虫剂的关系，这是一种最有效和广泛使用的海洋杀虫剂。此外，常用的防污损油漆随着其中杀虫剂被释放完全后最终会失效。硅橡胶涂层大概能够无限期地保持其低的表面能。然而，硅橡胶防污损组合物尤其在用作船体涂层中存在有实际困难。它们在机械性能上是相当弱的，具体地说，它们具有低的撕裂强度和低的粘附强度，以致漆膜易被损坏。欧洲专利第32479号揭示了一种防污损涂层，它包括一种硫化硅橡胶，该橡胶含有由诸如丙烯酸丁酯或者苯乙烯的乙烯未饱和单体的链形循环单元组成的接枝无硅链段。该文认为这种涂层具有高的粘附强度，但是实际上，业已认为，它具有低的防污损性能。欧洲专利申请第89071号揭示了一种类似的硅橡胶，它较好地含有由乙烯未饱和单体的聚合而得到的接枝无硅链段。其中提到无硅链-->段可从聚氨酯基单元得到。聚氨酯链段可通过羟亚苯基或者氨基亚苯基被接在硅橡胶的硅原子上。英国专利第1477055号揭示了一种聚氨酯防冻涂层，它由一种具有异氰酸酯官能基团的物质和一种聚甲醇硅氧烷制备。本专利技术的防止水下表面上污损的方法包括把一种涂料组合物施加于所说的表面，所说的组合物包括：A）一种可固化的聚硅氧烷，B）一种能够使聚硅氧烷（A）固化成聚硅氧烷弹性体的固化剂，C）一种聚异氰酸酯，以及D）或者D.1）一种具有一个以上的能够与聚异氰酸酯（C）反应生成聚氨酯、聚脲或者聚（氨酯-脲）的活性氢基团的化合物，或者D.2）一种可水解成（D.1）的化合物。固化剂（B）最好为一种能够在室温下与聚硅氧烷（A）反应而使聚硅氧烷固化的物质，化合物（D.1）最好为在室温下能够与聚异氰酸酯（C）反应生成聚氨酯、聚脲或者聚（氨酯-脲）的一种化合物。如果采用一种可水解成活性氢的化合物（D.1）的化合物，则它最好为一种能在室温、空气湿度下可水解的化合物。聚硅氧烷（A）及其固化剂（B）最好各自分别包装。同样，聚异氰酸酯（C）和提供活性氢的化合物最好也各自分别包装。最好是将聚硅氧烷首先与其本身的固化剂反应而尽可能不与聚异氰酸酯或者活性氢的化合物反应。同样，用于聚硅氧烷的固化剂应当首先与聚硅氧烷反应而不应与聚异氰酸酯或者活性氢的化合物反应。聚异氰酸酯和活性氢的化合物应当各自相互反应，这比与聚硅氧烷或者聚硅氧烷的固化剂反应更容易。聚硅氧烷固化反应和生成聚氨酯的反应最好具-->有相似的反应速率。这种情况下，固化的聚硅氧烷和聚氨酯、聚脲或者聚（氨酯-脲）可能至少部分地生成互相穿插的聚合物网状组织。一般来说，固化的涂层中的聚硅氧烷弹性体与聚氨酯、聚脲和（或）聚（氨酯-脲）之比，也就是涂料组合物中聚硅氧烷（A）加固化剂（B）与聚异氰酸酯（C）加能提供活性氢的化合物（D）之比为60∶40-95∶5（重量）。通常，固化产物并不是一种均匀的互相穿插的聚合物网状结构，但是它由聚氨酯、聚脲或者聚（氨酯-脲）的区域结构组成，在交联的聚硅氧烷的网络中两种聚合物网络在每个聚氨酯区域结构的边界上互相穿插。这样，根据本专利技术的另一方面，在水下表面作为其最外覆盖层是具有一种固化聚合物组合物，它由聚氨酯、聚脲或者聚（氨酯-脲）组成，在交联的聚硅氧烷弹性体的网络中，两种聚合物网络在聚氨酯、聚脲或者聚（氨酯-脲）区域结构的边界上互相穿插。固化产物具有增进的机械性能，这是由于聚氨酯、聚脲或者聚（氨酯-脲）的加固作用而又保持了具有防污损作用的聚硅氧烷弹性体的低表面能之故。如果组合物中聚氨酯或聚脲或聚（氨酯-脲）的比例提高到大约40%（重量）以上，则将有出现相反类型的相结构的危险，即在聚氨酯连续相中的硅橡胶区域结构。这对防止船舶污损来说将不具有足够低的表面能。聚氨酯、聚硅氧烷互相穿插聚合物网状结构的形成已有叙述：J.R.Ebdon，D.J.Hourston，and        P.G.Klein        in        chapter        Ⅱ        of“Advances        in        Chemistry        Series        No.211-Multicomponent        Polymer        Materials”edited        by        D.R.Paul        and        L.H.Sperling        and        published        in        1986        by        the        American        Chemical        Society.其中没有叙述到聚氨酯、聚硅氧烷互相穿插的聚合物网络在涂层中的应用或者为了达到防止船舶污损。-->聚硅氧烷弹性体最好基于在末端具有羟基的聚二硅氧烷，它可在室温下用烷氧基硅烷，例如原硅酸四乙酯固化。可供选择的但并非最好的固化剂是钛酸四烷基酯和烷氧铝。聚二硅氧烷可以是例如最好为聚二甲基硅氧烷，或者甲基苯基聚硅氧烷。适用于用作（A）的聚硅氧烷的实例是由Rhone        Poulenc以“Rhodorsil        48v”商标销售的产品，例如，“Rhodorsil        48v        3500”以及Dow        Corning在硅橡胶组合物“RTV        3110”中和I.C.I在“Silicoset        105”中所采用的产品。所用固化剂（B）的最佳用量为足以使聚硅氧烷（A）有效地固化的量。合适的用量可由事先试验确定。可能被提到的数值是（A）∶（B）为100∶1-5∶1（重量）。涂料组合物最好含有聚硅氧烷固化反应用的催化剂，例如，有机锡化合物，诸如二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡或者双乙酸二丁基锡。这种有机锡催化剂最好用量为涂料组合物的0.1-1.0%（重量）。此外，聚硅氧烷（A）可以是一种以在空气水分存在下固化的硅橡胶，因为在涂敷船舶表面时，空气中通常存在着水分。这种可在空气水分存在下固化的聚硅氧烷可以具有能被水解的端基，例如顶端接羟基的聚硅氧烷与至少含有两个能被水解的基团例如乙酸基化合物如甲基三乙酸基硅烷。在可在空气水分存在下固化硅橡胶的情况下，聚二硅氧烷及其固化剂，如原硅酸四乙酯可以包装在一起，只要它们防潮。可供选择的室温固化聚硅氧烷弹性体是一些含有硅烷醇基团的聚合物，硅烷醇由在金属盐。催化反应中含有氢化硅烷基团的聚合物固化，或者含有乙烯基的硅氧烷，用铂络合物作催化剂由硅氢化合物固化。聚异氰酸酯最好为二异氰酸酯。最好包括聚合物链且可例如为顶端接本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种防止水下表面污损的方法，其特征在于所说的方法包括把一种涂料组合物施用于所说的表面上，所说的组合物包括：Ａ）一种可固化的聚硅氧烷，Ｂ）一种能够使聚硅氧烷（Ａ）固化成硅氧烷弹性体的固化剂，Ｃ）一种聚异氰酸酯，以及Ｄ）或者 Ｄ．１）一种具有一个以上的能够与聚异氰酸酯（Ｃ）反应生成聚氨酯、聚脲或者聚（氨酯－脲）的活性氢基团的化合物，或者Ｄ．２）一种可水解成（Ｄ．１）的化合物。

【技术特征摘要】
GB 1988-2-15 88034581、一种防止水下表面污损的方法，其特征在于所说的方法包括把一种涂料组合物施用于所说的表面上，所说的组合物包括：A)一种可固化的聚硅氧烷，B)一种能够使聚硅氧烷(A)固化成硅氧烷弹性体的固化剂，C)一种聚异氰酸酯，以及D)或者D.1)一种具有一个以上的能够与聚异氰酸酯(C)反应生成聚氨酯、聚脲或者聚(氨酯-脲)的活性氢基团的化合物，或者D.2)一种可水解成(D.1)的化合物。2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于聚硅氧烷（A）加固化剂（B）与聚异氰酸酯（C）加提供活性氢的化合物（D）之重量比为60∶40-95∶5。3、根据权利要求2所述的方法，其特征在于所说的重量比为70∶30-90∶10。4、根据权利要求1-3中任何一项所述的方法，其特征在于涂料组合物还包含一种非活性液态聚硅氧烷。5、根据权利要求4所述的方法，其特征在于非活性液态聚硅氧烷是一种甲基苯基硅油。6、根据权利要求1-3中的任何一项所述的方法，其特征在于涂料组合物还包含选自润滑用矿物油、低分子量聚丁烯、石油以及液态石蜡/石油混合物的非活性液态有机化合物。7、根据权利要求1-3中的任何一项所述的方法，其特征在于涂料组合物被施用于制作船壳或其部分的型板上，可固化的树脂层可被施用于经涂敷的型板上，在型板中固化，形成具有涂料组合物作为其最外层的船壳或其部分。8、一种涂料组合物，其特征在于它包括：A）一种可固化的聚硅氧烷，B）一种能够使聚硅氧烷（A）固化成硅氧烷弹性体的固化剂，C）一种聚异氰酸酯，以及D）或者D.1）一种具有一个以上的能够与聚异氰酸酯（C）反应生成聚氨酯、聚脲或者聚（氨酯-脲）的活性氢基团化合物，或者D.2）一种可水解成（D.1）的化合物，聚硅氧烷（A）可预先和活性氢的化合物（D）混合而固化剂（B）可和聚异氰酸酯预混合，混合物（A）及（D）和混合物（B）及（C）须分别包装。9、根据权利要求8所述的涂料组合物，其特征在于聚硅氧烷（A）加固化剂（B）与聚异氰酸酯（C）加提供活性氢的化合物（D）之重量比为60∶40-95∶5。10、根据权利要求9所述的涂料组合物，其特征在于所说的重量比为70∶30-90∶10。11、根据权利要求8-10中的任何一项所述的涂料组合物，其特征在于聚硅氧烷（A）是一种具有羟基端基的聚二硅氧烷。12、根据权利要求11所述的涂料组合物，其特征在于固化剂（B）是一种烷氧基硅烷。13、根据权利要求12所述的涂料组合物，其特征在于烷氧基硅烷为原硅酸四乙酯。14、根据权利要求8-10中的任何一项所述的涂料组合物，其特征在于聚异氰酸酯（C）包括一种以异氰酸酯基团顶端连接的链状柔性聚合物且具有分子量为600-3000，提供活性氢的化合物（D）具有分子量为小于300。15、根据权利要求8-10中的任何一项所述的涂料组合物，其特征在于聚异氰酸酯具有...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗德尼拉尔夫布鲁克斯，
申请(专利权)人：国际公用装饰有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]