一种用于电蘸涂过程的粘合剂制剂，它含有：（Ａ）一种可阴极化合成树脂，和（Ｂ）一种沸点高于１４０℃并且带有至少一个不直接与羰基键合的乙烯基或烯丙基的化合物。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及供电蘸涂过程用的粘合剂组合物，它含有：（A）阴极化合成树脂，和（B）基于（A）计为0.5-15%（重量），它是一种沸点超过140℃并且带有至少一个不直接与羰基键合的乙烯基或烯丙基的化合物。本专利技术还涉及所述粘合剂组合物的水分散溶液及其在电蘸涂浴中的应用。电蘸涂用聚合物粘合剂的合成通常在溶剂中进行，以限制聚合物合成中的粘度，确保可搅拌性。所有溶剂是沸点为130-160℃的低沸点物像异丁醇，或高沸点物例如丙二醇-苯醚。这些溶剂必须在昂贵的下游过程中除去，对于低沸点物在某种程度上是可能的，可将残留量降至1-5%（重量），而高沸点物则实际上完全留在粘合剂分散体中。溶液的存在有利于供烤过程中的流平性，但却被包括进VOC（＝挥发生有机物含量）的测定中。该VOC值可用下述公式计算：-->计算和测定是在新制备的电蘸涂底涂层上进行的。固体的测定是按照ASTM-D2369进行的，溶剂含量是用气相色谱法测定的，而水含量是用气色谱法或Karl Fisher法测定的。由于对于环保的要求越来越高，因而人们试图研制出VOC很低的基本上不含溶剂的电蘸涂浴。人们已做了多种尝试，尤其是用能降低粘度的物质来代替高沸点溶剂的尝试，该能降低粘度物质在沉积和烘烤过程中能够起惰性溶剂的作用，但并不对VOC做出贡献。因而，US-A-3975251提出加入低分子量二（甲基）丙烯酸酯，它开始时起活性稀释剂的作用，但随后在烘烤过程中互相反应形成互穿网络结构。德国公开申请DOS 275255提出在阴极化涂料中加入带有（甲基）丙烯酸酯官能团的脲烷，其目的是在固化时对粘度起积极的作用。但是，丙烯酸酯的使用也给蘸涂料的适用期、外涂层附着力和防腐性带来了不利因素。US-A 4740532描述了用作绝缘涂料的粘合剂混合物，它含有起塑化作用的活性稀释剂如邻苯二甲酸二烯丙酯。日本公开JP 84-202627和JP 61078843公开了一种印刷电路板层压制品，它包含环氧树脂、活性稀释剂如邻苯二甲酸二烯丙酯和固化剂胺。本专利技术的目的是提供用于阴极化电蘸涂过程的、溶剂含量很低的粘合剂组合物。我们发现，这一目的可通过如下定义的粘合剂组合物制剂来达到。本专利技术所用的电蘸涂浴原则上包含所有外交联和自交联的适用于电蘸涂浴的制备的阴极化合成树脂。这类适当的树脂是聚合物、缩聚物或加聚物，优选平均分子量（用凝胶渗透色谱以常规方式测定）为-->350-20000、特别是1000-15000、尤其是2000-15000的聚合物，它应当能用酸质子化并溶于水中。这样的产物具有质子化产生的亲水性官能团，例如铵基、基或锍基。但是，使用本
公知的并含有伯和/或仲羟基以及伯和/或仲氨基的聚合物、缩聚物和加聚物，例如氨基环氧树脂、氨基聚甲基丙烯酸酯树脂和/或氨基聚氨酯树脂，是有利的。优选氨基环氧树脂作高性能防腐底漆。氨基树脂的氨值（amine number）最好是30-150。氨值的下限应当为35、最好为50，上限应当为120、最好为100。适当的氨基环氧树脂是含环氧基的树脂、最好是含环氧端基的树脂与不超过30个碳原子的饱和和/或不饱和的仲和/或伯烷基胺或芳基胺或氨基醇。它们可在芳基或烷基基团上被至少一个伯和/或仲羟基改性;被不超过12个碳原子的一或二烷氨基和/或被酮亚胺临时保护的伯氨基改性。可以使用任何环氧树脂，条件是其平均分子量为300-6000并且每个分子含有平均1.0-3.0个环氧基，优选每个分子含有两个环氧基的化合物。优选的环氧树脂是平均分子量为350-5000、特别是350-2000的化合物。例如特别优选的环氧树脂是多元酚的甘油醚，它的分子中平均至少含有两个羟基，可在碱的存在下用表囟代醇酯化的常规方法制备。具有较高环氧当量的芳族多环氧化物可从具有低环氧当量比率弦和多元酚制得，或者通过适当选择酚羟基与表囟代醇的比率而制得。氨基基团可按常规反应之一引入，这对于本领域技术人员来讲是熟知的，例如见EP134983，EP165556或EP166314所述。（A）是在常规条件下制得的，但不使用常用溶剂，而是在开始制备（A）时将组分（B）或组分（B）的混合物加到反应混合物中，以确保足够的可搅拌性。-->组分（B）：适当的组分（B）是那些沸点在140℃以上并且含有至少一个不直接与羰基键合的烯丙基或乙烯基的化合物。适当的化合物的粘度为2-40、最好为2-20mPa.s（20℃）。适当的化合物（B）是烯丙基或乙烯基取代的醚、酯或酰胺化合物，其中烯丙基或乙烯基可以烯丙基醚、乙烯基醚或相应的酰胺的形式存在，或者可在分子的其它位置键合，但必须按照上述的限制，即它们不连接在羰基的α位，也就是说它们不是丙烯酸酯体系的一部分。所述醚、酯或酰胺化合物可以是芳族的或脂族的，杂环化合物也是适宜的。适当的烯丙基化合物的例子是芳族酯，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、偏苯三酸二烯丙酯或偏苯三酸三烯丙酯。碳酸的二烯丙基酯或二烯丙基酯或二烯丙基丙二酸二乙酯也是适宜的。类似地，烯丙基取代的三嗪衍生物如2，4，6-三烯丙氧基-1，3，5-三嗪或1，3，5-三烯丙基-1，3，5-三氮杂环己烷-2，4，6-三酮也是适宜的。2-吡咯烷酮-4-羧酸如N-烯丙基-2-吡咯烷酮-4-羧酸烯丙酯、N-甲基-2-吡咯烷酮-4-羧酸烯丙酯或N-烯丙基-2-吡咯烷酮-4-羧酸甲酯也是适宜的。在本文中，酯化合物可以是氨基甲酸的酯，即脲烷，例如1，6-六甲撑二脲烷。也可使用平均分子量Mn为200-2000的聚四氢呋喃二烯丙基醚。适当的乙烯基化合物是乙烯基醚，例如二甘醇一乙烯基醚、2-二乙氨基乙基乙烯基醚、三乙二醇甲基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚或1，4-二（羟甲基）环己烷的一乙烯基醚或二乙烯基醚。乙烯基二-->氧戊环也是适宜的。在蘸涂过程中，以及在制备合成树脂（A）的反应条件下组分（B）是惰性的，因此它们既不与合成树脂反应也不自身发生反应。邻苯二甲酸二烯丙酯、二甘醇一乙烯基醚和环己环二甲醇-乙烯基醚特别优选作为组分（B）。组分（B）在反应混合物中的加入量应使制得的粘合剂组合物含0.5-15%，最好含2-8%（重量）的（B），上述百分数以（A）的量为基准计。制得的粘合剂组合物可按照常规的用酸质子化的方法转化为水分散体。适当的酸是磷酸，但优选有机酸，如甲酸、乙酸、丙酸或乳酸。也可将合成树脂加到水/酸混合物中。粘合剂制剂的水分散体的固体含量通常被调节至25-40%（重量）。在优选的实施方案中，粘合剂制剂还含有0.2-4%、最好0.8-2%（重量）分解温度在85℃以上的自由基引发剂。适宜的自由基引发剂的例子是过氧化二枯基、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化辛酸叔丁酯和其它技术人员熟知的化合物。自由基引发剂可在制备粘合剂时引入反应混合物之前与组分（B）混合，或者可直接导入反应混合物中。也可在分散之前将自由基引发剂加到粘合剂制剂中。在烘烤过程中，由于加入引发剂，可能形成互穿网络，使得涂膜的稳定性增加。如果阴极化合成树脂不带有自交联基团，则通常加入交联剂。本领域常规使由的交联剂可用作本专利技术交联剂。它们一般是二官能或多官能单体或聚合物，它在高温下通过缩合反应或加成反应进行交联作用。它们当然不同于A和B。适当的交联剂的例子是氨基塑料树脂，例如脲醛树本文档来自技高网...
【技术保护点】
用电蘸涂法涂覆物件的方法，它包括在含有粘合剂制剂的电蘸涂浴中将阴极化的物体涂覆，所述粘合剂制剂组成如下：（Ａ）阴极可沉积合成树脂；（Ｂ）用量为（Ａ）的０. ５－１５％（重量），它是一种沸点高于１４０℃并且带有至少一个不直接与羰基键合的 乙烯基或烯丙基的化合物。
【技术特征摘要】
DE 1992-11-20 P4239078.81、用电蘸涂法涂覆物件的方法，它包括在含有粘合剂制剂的电蘸涂浴中将阴极化的物体涂覆，所述粘合剂制剂组成如下：(A)阴极可沉积合成树脂；(B)用量为(A)的0.5-15%(重量)，它是一种沸点高于140℃并且带有至少一个不直接与羰基键合的...
【专利技术属性】
技术研发人员：G霍夫曼，K许姆凯，D福尔，
申请(专利权)人：巴斯夫漆及染料公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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