紫外线可固化树脂组合物以及使用它的光防焊油墨制造技术

本发明专利技术公开了一种紫外线可固化树脂组合物，包括：（Ａ）紫外线可固化树脂；（Ｂ）在一个分子中具有至少两个环氧基团的环氧化合物；（Ｃ）光聚合反应引发剂；和（Ｄ）稀释剂。所述紫外线可固化树脂（Ａ）通过以下步骤得到：将包含（ａ）具有环氧基团的烯属不饱和单体、和（ｂ）在一个分子中具有至少两个烯属不饱和基团的化合物的烯属不饱和单体组分聚合成共聚物；将该共混物与（ｃ）一种具有羧基的烯属不饱和单体进行反应，制备出化学中间体；然后将该化学中间体与（ｄ）一种饱和或不饱和多元酸酐进行反应。该树脂组合物优选用于制备可用稀碱水溶液显影的光防焊油墨。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
紫外线可固化树脂组合物以及使用它的光防焊油墨本专利技术涉及一种可用于各种领域的紫外线可固化树脂组合物，例如可用稀碱水溶液显影的紫外线可固化和热固型光防焊油墨、象素、和用于彩色滤光片的保护膜，并涉及一种优选用于制造具有细线、密集导电图案的印刷线路板的使用该紫外线可固化树脂组合物的光防焊油墨。在具有细线、密集导电图案的印刷线路板领域中，优选使用可用稀碱水溶液显影的液体型光防焊油墨。例如，日本专利早期公开№61-243869公开了一种光防焊油墨，其中包含可用稀碱水溶液显影的紫外线可固化树脂、光聚合反应引发剂、和环氧化合物。为了能用稀碱水溶液显影，该紫外线可固化树脂具有足够量的羧基。但由于该光防焊油墨包含环氧化合物，紫外线可固化树脂中的羧基容易在预干燥条件下与环氧化合物进行热固性反应，造成显影能力和分辨率下降。因此，环氧化合物的用量局限在一个窄范围内，这样才不会发生上述问题。结果，不能充分实现环氧化合物的作用，即提高对熔融焊剂的耐热性、耐电腐蚀性等。因此，已有技术的光防焊油墨仍需改进。因此，本专利技术涉及一种能够产生以下优点的紫外线可固化树脂组合物。(1)该树脂组合物具有优异的显影能力、分辨率和对熔融焊剂的耐热性。(2)该树脂组合物可产生宽显影宽度。显影宽度是指其中可保持显影能力的预干燥条件的宽度。显影宽度也称作预干燥控制宽度或预干燥可接受宽度。(3)该树脂组合物可用于制备可用稀碱水溶液显影的光防焊油墨，该油墨能够产生具有改进的基材粘附性、优异的耐电腐蚀性、对熔融焊剂的高耐热性、和高耐镀金性的防焊膜。即，本专利技术的紫外线可固化树脂组合物包括：(A)一种通过以下步骤得到的紫外线可固化树脂：-->将包含(a)具有环氧基团的烯属不饱和单体、和(b)在一个分子中具有至少两个烯属不饱和基团的化合物的烯属不饱和单体组分聚合成共聚物；将该共混物与(c)一种具有羧基的烯属不饱和单体进行反应，制备出化学中间体；然后将该化学中间体与(d)一种饱和或不饱和多元酸酐进行反应；(B)在一个分子中具有至少两个环氧基团的环氧化合物；(C)光聚合反应引发剂；和(D)稀释剂。化合物(b)优选二(甲基)丙烯酸酯，特别优选具有至少一个氧化烯单元的二(甲基)丙烯酸酯。此外，根据制备该共聚物所用的烯属不饱和单体组分的总量，化合物(b)的量优选0.1-10％摩尔，更优选0.1-7％摩尔。在本专利技术的一个优选实施方案中，烯属不饱和单体组分还包含(e)一种能够与烯属不饱和单体(a)和化合物(b)共聚的烯属不饱和单体。这样，可适当调节该树脂组合物的光固化能力和固化膜性能。烯属不饱和单体特别优选包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。本专利技术还涉及一种包含上述紫外线可固化树脂组合物的光防焊油墨。由于该树脂组合物包含具有改进耐热性和软化点的紫外线可固化树脂(A)，该光防焊油墨因此可具有优异的显影能力、分辨率、显影宽度和对熔融焊剂的耐热性。本专利技术还涉及一种通过干燥上述紫外线可固化树脂组合物或光防焊油墨而得到的预干燥膜、以及一种具有上述紫外线可固化树脂组合物或光防焊油墨的固化膜的印刷线路板。通过以下对本专利技术优选实施方案和实施例的详细描述，这些以及其它的目的会变得显然。[(A)紫外线可固化树脂]本专利技术的紫外线可固化树脂组合物包含一种紫外线可固化树脂(A)。该紫外线可固化树脂(A)通过以下步骤制备。首先，将包含(a)具有环氧基团的烯属不饱和单体、和(b)在一个分子中具有至少两个烯属不饱和基团的化合物的烯属不饱和单体组分聚合得到一种共聚物。然后，将该共混物与(c)一种具有羧基的烯属不饱和单体进行反应，得到一种化学中间体。另外，将该化学中间体与(d)一种饱和或不饱和多元酸酐进行反应，得到该紫外线可-->固化树脂(A)。<(a)具有环氧基团的烯属不饱和单体>配混烯属不饱和单体(a)的主要目的是将环氧基团引入共聚物，这样在该共聚物与具有羧基的烯属不饱和单体(c)进行反应时，可赋予该共聚物以基于烯属不饱和双键的光固化能力。因此，紫外线可固化树脂(A)的光固化能力取决于制备该共聚物所用的烯属不饱和单体(a)的量。在本专利技术中，根据制备该共聚物所用的烯属不饱和单体组分的总量，烯属不饱和单体(a)的量优选40-99.9％摩尔，更优选55-95％摩尔。如果该量低于40％摩尔，光固化能力变差，因此在构图时可能达不到足够的敏感度和分辨率。此外，如果通过使用包含本专利技术紫外线可固化树脂组合物的光防焊油墨来形成防焊剂，那么该防焊剂的某些性能，例如耐热性可能会不足。如果该量在55-95％摩尔的范围内，该防焊剂对熔融焊剂的耐热性和耐电腐蚀性会进一步提高。作为烯属不饱和单体(a)，例如可以使用(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸的环氧环己基衍生物如(甲基)丙烯酸(3，4-环氧环己基)甲酯、(甲基)丙烯酸酯的脂环环氧衍生物、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯或二(甲基)丙烯酸二缩一丙二醇酯。烯属不饱和单体(a)可以是这些物质之一或两种或多种这些物质的混合物。特别优选使用(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”，且“(甲基)丙烯酸-”是指“丙烯酸-”和“甲基丙烯酸-”。<(b)在一个分子中具有至少两个烯属不饱和基团的化合物>配混在一个分子中具有至少两个烯属不饱和基团的化合物(b)的主要目的是提高该共聚物的耐热性、显影能力和软化点。优选在本专利技术中，根据制备该共聚物所用的烯属不饱和单体的总量，化合物(b)的量为0.1-10％摩尔，优选0.1-7％摩尔。如果该量低于0.1％摩尔，对熔融焊剂的耐热性可能不足。另一方面，如果该量高于10％摩尔，可能会由于过分共聚而发生胶凝。此外，由于烯属不饱和单体(a)在共聚物中的量相对降低，紫外线可固化树脂组合物的光固化能力可能会不足。如果其量在0.1-7％摩尔的范围内，可同时得到改进的耐热性和较好的聚合性能。作为化合物(b)，例如可以使用在一个分子中具有两个烯属不饱和基团的化合物，如二(甲基)丙烯酸二亚乙基二醇酯、二(甲基)丙烯酸三亚乙基二-->醇酯、二(甲基)丙烯酸多亚乙基二醇酯、二(甲基)丙烯酸二亚丙基二醇酯、二(甲基)丙烯酸三亚丙基二醇酯、二(甲基)丙烯酸多亚丙基二醇酯、EOPO-变性二(甲基)丙烯酸酯、双酚AEO加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚FEO加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚APO加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚AEOPO加成物二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸环戊基酯、或二(甲基)丙烯酸环戊烯基酯。此外，可以使用在一个分子中具有三个或多个烯属不饱和基固的化合物，如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、通过多元酸与羟基(甲基)丙烯酸烷基酯的反应而得到的二-、三-或更高级聚酯、或聚酯(甲基)丙烯酸酯。化合物(b)可以是这些物质之一或两种或多种这些物质的混合物。化合物(b)可用于增强共聚物的主链。因此，可以提高对熔融焊剂的耐热性和显影宽度，而且该共聚物的软化点也可容易调节。在本专利技术中，二(甲基)丙烯酸酯优选用本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种紫外线可固化树脂组合物，包括： （Ａ）一种通过以下步骤得到的紫外线可固化树脂： 将包含（ａ）具有环氧基团的烯属不饱和单体、和（ｂ）在一个分子中具有至少两个烯属不饱和基团的化合物的烯属不饱和单体组分聚合成共聚物； 将该共混物与（ｃ）一种具有羧基的烯属不饱和单体进行反应，制备出化学中间体；然后 将该化学中间体与（ｄ）一种饱和或不饱和多元酸酐进行反应； （Ｂ）在一个分子中具有至少两个环氧基团的环氧化合物； （Ｃ）光聚合反应引发剂；和 （Ｄ）稀释剂。

【技术特征摘要】
JP 1999-3-17 55760/00;JP 1999-3-17 72809/991.一种紫外线可固化树脂组合物，包括：(A)一种通过以下步骤得到的紫外线可固化树脂：将包含(a)具有环氧基团的烯属不饱和单体、和(b)在一个分子中具有至少两个烯属不饱和基团的化合物的烯属不饱和单体组分聚合成共聚物；将该共混物与(c)一种具有羧基的烯属不饱和单体进行反应，制备出化学中间体；然后将该化学中间体与(d)一种饱和或不饱和多元酸酐进行反应；(B)在一个分子中具有至少两个环氧基团的环氧化合物；(C)光聚合反应引发剂；和(D)稀释剂。2.根据权利要求1所述的紫外线可固化树脂组合物，其中所述烯属不饱和单体组分还包含(e)一种能够与所述烯属不饱和单体(a)和所述化合物(b)进行共聚的烯属不饱和单体。3.根据权利要求1所述的紫外线可固化树脂组合物，其中所述烯属不饱和单体(a)包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。4.根据权利要求2所述的紫外线可固化树脂组合物，其中所述烯属不...

【专利技术属性】
技术研发人员：久保竜哉，藤本正稔，桥本壮一，
申请(专利权)人：互应化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]