一种可降解的聚氨酯泡沫及其应用制造技术

本发明专利技术涉及生物材料技术领域，尤其涉及一种可降解的聚氨酯泡沫及其应用。该可降解的聚氨酯泡沫制备工艺简单，周期较短，能够避免引入杂质，且所获得的产品吸水性较好，孔隙率较高，可快速降解，适合于临床应用。所述聚氨酯泡沫由聚氨酯溶解于有机溶剂，并通过冷冻干燥获得，其中，所述聚氨酯由低聚物多元醇作为软段，多异氰酸酯作为硬段与扩链剂通过本体的一步法制备获得，所述低聚物多元醇为亲水性多元醇和可降解多元醇的混合物。本发明专利技术实施例用于制备止血材料、伤口敷料或耳鼻填塞物。

A biodegradable polyurethane foam and its application

The invention relates to the field of biological material technology, in particular to a degradable polyurethane foam and its application. The biodegradable polyurethane foam has the advantages of simple preparation process, short cycle, avoiding impurity introduction, and the product has better water absorption, high porosity, fast degradation, and is suitable for clinical application. The polyurethane foam in organic solvent by polyurethane dissolved and obtained by freeze drying, wherein the polyurethane is composed of oligomer polyols as soft segment polyisocyanate as hard segment and chain extender by one step method of preparing the body, polyol ester is a mixture of hydrophilic polyol and degradable multielement alcohol. The embodiments of the present invention are used in the preparation of hemostatic materials, wound dressings or ear nose packs.

【技术实现步骤摘要】
一种可降解的聚氨酯泡沫及其应用
本专利技术涉及生物材料
，尤其涉及一种可降解的聚氨酯泡沫及其应用。
技术介绍
随着人们的生活、工作中的压力不断增大，经常会出现耳腔、鼻腔甚至体腔方面的病灶，如鼻息肉、鼻囊肿、鼻出血、中耳炎等，通过临床手术可以达到治愈的目的，但是也会在一定程度上造成出血和粘膜黏连。目前，临床上主要采用填充物填塞耳鼻腔来达到止血的目的，最初的止血材料为纱布和棉花，这些止血材料的吸收能力有限，且结构较为脆弱，容易发生纤维脱落，且在留置于体内之后需要二次手术进行去除。为了避免上述不良反应，临床上需要一种止血材料，这种止血材料既具有一定的机械强度，能够起到填塞的目的，又具有良好的亲水性和适合的可降解性。鉴于此，本领域的技术人员进行了大量的研发实验，其中，一篇申请号为201110382475.8的专利公开了一种新型壳聚糖止血海绵及其制备方法，其主要采用水溶性壳聚糖、甘油和泊洛沙姆经高速搅拌注模、速冻，脱模以及冷冻干燥获得，该止血海绵在干燥下富有弹性，具有较高的吸水力和高膨胀性，但是该产品在使用后遇水会丧失弹性，造成耳鼻腔的压迫不适；另一篇申请号为101816801A的专利公开了一种生物医用泡沫，提供了一种聚氨酯泡沫，这种聚氨酯泡沫的软段采用亲水性二醇和可降解的聚合物二醇共聚获得，软段采用预聚体封端提纯后再与具有硬段功能的多异氰酸酯反应，这种聚氨酯泡沫具有一定的液体吸收能力，润湿状态下富有弹性，且可快速降解，适合临床应用，但是，这种制备方法采用多步法合成，且软段的制备工艺复杂，周期较长，容易引入杂质，不利于工业化应用。
技术实现思路
为达到上述目的，本专利技术实施例提供一种可降解的聚氨酯泡沫及其应用，该可降解的聚氨酯泡沫制备工艺简单，周期较短，能够避免引入杂质，且所获得的产品吸水性较好，可快速降解，孔隙率较高，适合于临床应用。一方面，本专利技术实施例提供一种可降解的聚氨酯泡沫，所述聚氨酯泡沫由聚氨酯溶解于有机溶剂，并通过冷冻干燥获得，其中，所述聚氨酯由低聚物多元醇作为软段，多异氰酸酯作为硬段与扩链剂通过本体的一步法制备获得，所述低聚物多元醇为亲水性多元醇和可降解多元醇的混合物。可选的，所述本体的一步法具体包括：1)将低聚物多元醇脱水后逐滴加入所述多异氰酸酯中，在60-100℃反应2-8h；2)向所述1)所得的产物中加入扩链剂，继续反应6-20h，获得所述聚氨酯。可选的，所述多异氰酸酯中的-NCO与所述低聚物多元醇中的-OH的摩尔比为1:1-1:3。可选的，所述2)中所述扩链剂中的-OH与所述1)所得的产物中的-NCO的摩尔比为1:1。可选的，所述亲水性多元醇和所述可降解多元醇的摩尔比为2:8-8:2。可选的，所述亲水性多元醇选自聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇和多肽中的一种或几种。可选的，所述可降解多元醇选自聚己内酯二醇、聚乳酸二醇、聚对二氧环己酮、聚己内酯三亚甲基碳酸酯、聚己内酯丙交酯和聚乙交酯丙交酯中的一种或几种。可选的，所述多异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯、1，4-丁二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的任意一种。可选的，所述扩链剂选自小分子二元醇和具有硬段功能基团的化合物进行羟基封端后的扩链剂中的一种或几种。可选的，所述聚氨酯的分子量为80000-120000。可选的，所述聚氨酯的拉伸强度为≥10MPa。可选的，所述聚氨酯的断裂伸长率为500％～1000％。可选的，所述聚氨酯泡沫的吸水率为自身重量的15～30倍。可选的，所述聚氨酯泡沫的孔隙率为85％-95％。另一方面，本专利技术实施例提供一种如上所述的聚氨酯泡沫作为止血材料、伤口敷料或者作为耳鼻填塞物的应用。本专利技术实施例提供一种可降解的聚氨酯泡沫及其应用，由于该可降解的聚氨酯由亲水性多元醇和可降解多元醇作为软段，与多异氰酸酯以及扩链剂通过本体的一步法聚合而成，通过在聚氨酯中引入亲水性软段和可降解性软段，能够对聚氨酯的亲水性能和降解性能进行调节，并采用一步法将软段和硬段结合，能够得到从柔软到坚硬不同性能的聚合物，从而能够获得具有良好的机械性能和降解性能的聚氨酯，并且，所获得的聚氨酯泡沫孔隙率较高，具有良好的吸水性，且在润湿状态下也富有弹性，适合于临床应用，而采用一步法与现有技术中采用多步法相比，制备工艺简单，周期较短，能够避免引入过多杂质，有利于工业化应用。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。图1为本专利技术实施例提供的聚氨酯泡沫A-F的降解时质量损失率随时间的变化关系图。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。一方面，本专利技术实施例提供一种可降解的聚氨酯泡沫，所述聚氨酯泡沫由聚氨酯溶解于有机溶剂，并通过冷冻干燥获得，其中，所述聚氨酯由低聚物多元醇作为软段，多异氰酸酯作为硬段与扩链剂通过本体的一步法制备获得，所述低聚物多元醇为亲水性多元醇和可降解多元醇的混合物。其中，本体的一步法是指将低聚物多元醇、多异氰酸酯和扩链剂以及其他助剂一次混合，反应成型的方法。本专利技术实施例提供一种可降解的聚氨酯泡沫，由于该可降解的聚氨酯由亲水性多元醇和可降解多元醇作为软段，与多异氰酸酯以及扩链剂通过本体的一步法聚合而成，通过在聚氨酯中引入亲水性软段和可降解性软段，能够对聚氨酯的亲水性能和降解性能进行调节，并采用一步法将软段和硬段结合，能够得到从柔软到坚硬不同性能的聚合物，从而能够获得具有良好的机械性能和降解性能的聚氨酯，并且，所获得的聚氨酯泡沫孔隙率较高，具有良好的吸收性，且在润湿状态下也富有弹性，适合于临床应用，而采用一步法与现有技术中采用多步法相比，制备工艺简单，周期较短，能够避免引入杂质，有利于工业化应用。为了提高该聚氨酯泡沫的吸收能力，使得该聚氨酯泡沫能够满足临床上对止血材料的性能要求，优选的，所述亲水性多元醇选自聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇和多肽中的一种或几种。进一步地，由于聚乙二醇的亲水性极好，并且已经产业化生产，处于共聚物结构式中间的聚乙二醇链段可赋予共聚物良好的柔性及亲水特性，因此，所述亲水性多元醇优选为聚乙二醇。对于高分子材料来说，分子量的大小将直接影响其性能，分子量大小适中，会有效增加分子链柔性，避免分子链缠绕结晶，为了对聚氨酯的性能进行有效控制，优选的，所述聚乙二醇的分子量为600-4000。由于可降解多元醇的降解性能对所述聚氨酯泡沫的降解性能有直接的影响，因此，为了提高所述聚氨酯泡沫的降解性能，优选的，所述可降解多元醇选自聚己内酯二醇、聚乳酸二醇、聚对二氧环己酮、聚三亚甲基碳酸酯(PTMC)、聚己内酯丙交酯和无规聚乙交酯丙交酯中的一种或几种。其中，分子量为1000-2000的聚己内酯二醇(PCL)常用于制备聚氨酯弹性体，聚乳酸二醇(PLA)具有良好的生物可降解性，生物相本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可降解的聚氨酯泡沫，其特征在于，所述聚氨酯泡沫由聚氨酯溶解于有机溶剂，并通过冷冻干燥获得，其中，所述聚氨酯由低聚物多元醇作为软段，多异氰酸酯作为硬段与扩链剂通过本体的一步法制备获得，所述低聚物多元醇为亲水性多元醇和可降解多元醇的混合物。

【技术特征摘要】
1.一种可降解的聚氨酯泡沫，其特征在于，所述聚氨酯泡沫由聚氨酯溶解于有机溶剂，并通过冷冻干燥获得，其中，所述聚氨酯由低聚物多元醇作为软段，多异氰酸酯作为硬段与扩链剂通过本体的一步法制备获得，所述低聚物多元醇为亲水性多元醇和可降解多元醇的混合物。2.根据权利要求1所述的聚氨酯泡沫，其特征在于，所述本体的一步法具体包括：1)将低聚物多元醇脱水后逐滴加入所述多异氰酸酯中，在60-100℃反应2-8h；2)向所述1)所得的产物中加入所述扩链剂，继续反应6-20h，获得所述聚氨酯。3.根据权利要求2所述的聚氨酯泡沫，其特征在于，所述多异氰酸酯中的-NCO与所述低聚物多元醇中的-OH的摩尔比为1:1-1:3。4.根据权利要求2所述的聚氨酯泡沫，其特征在于，所述2)中所述扩链剂中的-OH与所述1)所得的产物中的-NCO的摩尔比为1:1。5.根据权利要求1所述的聚氨酯泡沫，其特征在于，所述亲水性多元醇和所述可降解多元醇的摩尔比为2:8-8:2。6.根据权利要求1所述的聚氨酯泡沫，其特征在于，所述亲水性多元醇选自聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇和多肽中的一种或几种。7.根据权利要求1所述的聚氨酯泡沫，...

【专利技术属性】
技术研发人员：荆晶晶，冉永峰，张锐利，
申请(专利权)人：陕西瑞盛生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西,61