对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮及合成方法与应用、单晶培养技术

本发明专利技术公开了对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮及合成方法与应用、以及其单晶培养，第一步由3‑对甲苯基‑4‑氨基‑5‑巯基‑4

Synthesis and application of three -, two -, benzoxazine - phenyl ketone of toluene and single crystal culture

The invention discloses a toluene three triazole thiophene benzophenone and two triazine synthesis methods and applications, as well as its single crystal cultivation, the first step consists of 3 p-tolyl 4 amino 5 thiol 4

【技术实现步骤摘要】
对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮及合成方法与应用、单晶培养
本专利技术属于精细有机合成领域，具体涉及对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮及合成方法与应用、单晶培养。
技术介绍
1,2,4-三唑及其[1,2,4]三唑[3,4-b][1,3,4]噻二嗪等衍生物都是具有广泛生物活性的化合物，且含氮或硫化合物在生命活动中占具特别重要的地位。当前对3,6-二取代-7H-[1,2,4]三唑[3,4-b][1,3,4]噻二嗪报到的较多，但是对7-位连有芳甲酰基的3,6-二取代-6,7-二氢-[1,2,4]三唑[3,4-b][1,3,4]噻二嗪报道的较少。此外，现有技术中，少量文献报道的该类化合物的合成方法，多采用固体碱氢氧化钠或碳酸钾催化，加热回流3-8小时制得，反应时间较长，且由于反应最后固体碱及固体副产物混在粗产物中易出现油状物，较难处理，收率低。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮及合成方法与应用、单晶培养。为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：本专利技术所述对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮化合物，其化学名为苯基[(6R,7S)-6-苯基-3-对甲苯基-6,7-二氢-5H-[1,2,4]三唑[3,4-b][1,3,4]噻二嗪-7-基]甲酮，其结构式如下：经单晶衍射仪检测，所述对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮的单晶具有如图1所示的晶体骨架。所述对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮化合物的合成方法，包括以下步骤：1)在100ml的小烧瓶中，加入3-对甲苯基-4-氨基-5-巯基-4H-1,2,4-三唑、溶剂无水乙醇、催化剂浓盐酸，然后加入苯甲醛，所述3-对甲苯基-4-氨基-5-巯基-4H-1,2,4-三唑和苯甲醛的摩尔比为1∶1，115-125℃加热回流，TLC跟踪检测，约半小时后反应结束，用无水乙醇重结晶，制得(E)-3-对甲苯基-4-苯亚甲胺基-5-巯基-4H-1,2,4-三唑；2)取上述(E)-3-对甲苯基-4-苯亚甲胺基-5-巯基-4H-1,2,4-三唑加入到烧瓶中，加入溶剂无水乙醇，催化剂三乙胺，搅拌均匀，然后加入α-溴代苯乙酮，所述(E)-3-对甲苯基-4-苯亚甲胺基-5-巯基-4H-1,2,4-三唑与α-溴代苯乙酮的摩尔比为1∶1，室温下反应，TLC跟踪检测，约15分钟后反应结束，用无水乙醇重结晶，制得对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮。进一步，所述步骤1)，各物质的加入量为：3-对甲苯基-4-氨基-5-巯基-4H-1,2,4-三唑4mmol，无水乙醇40ml，浓盐酸1ml，苯甲醛4mmol；所述步骤2)，各物质的加入量为：(E)-3-对甲苯基-4-苯亚甲胺基-5-巯基-4H-1,2,4-三唑4mmol，无水乙醇40ml，三乙胺1ml，α-溴代苯乙酮4mmol。本专利技术还提供了所述对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮的单晶的培养方法及单晶结构的检测和解析：将对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮加入到100ml小烧杯中，加入无水乙醇，搅拌令其溶解，然后用滤纸将烧杯封口后放置于阴凉处，无水乙醇自然挥发后晶体析出，即得对甲苯均三唑并噻二嗪苯甲酮的单晶。将上述晶体委托相关科研机构，用单晶衍射仪检测，并解析出晶体结构如图1所示。进一步，所述对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮与无水乙醇的比例为1mmol∶55-65ml。本专利技术技术路线示意如下：本专利技术最初设计目标化合物为开链硫醚结构，却意外的得到了7-位连有芳甲酰基的6,7-二氢-[1,2,4]三唑[3,4-b][1,3,4]噻二嗪。本专利技术第一步由3-对甲苯基-4-氨基-5-巯基-4H-1,2,4-三唑与苯甲醛反应制得其席夫碱，第二步由该席夫碱与α-溴代苯乙酮反应，TLC跟踪，直至反应结束，得到化合物对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮，再将其溶解在无水乙醇中，经乙醇缓慢自然挥发，7天后化合物对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮析出，得到其单晶。经单晶衍射仪检测，然后解析出该化合物的晶体结构和数据。”现有技术中，少量文献报道的该类化合物的合成方法，多采用固体碱氢氧化钠或碳酸钾催化，加热回流3-8小时制得，反应时间较长，且由于反应最后固体碱混在粗产物中易出现油状物，较难处理，收率低。本专利技术采用液体碱三乙胺催化，在室温下即可迅速反应，一般15分钟左右即可完成，三乙胺随溶剂乙醇经减压旋蒸可快速除去，仅留下粗产物，经无水乙醇重结晶即可提纯，收率高。本专利技术合成的苯基[(6R,7S)-6-苯基-3-对甲苯基-6,7-二氢-5H-[1,2,4]三唑[3,4-b][1,3,4]噻二嗪-7-基]甲酮，可应用于农药、医药、功能材料等多种领域。在农药领域，该化合物具有调节植物生长、灭草、杀虫等效果；在医药领域，该化合物具有消炎、镇痛、杀菌、杀病毒、杀寄生虫、抗HIV、抗痉挛、抗肿瘤等效果；在功能材料领域，该化合物具有抑制金属腐蚀、食品防晒等效果；另外，该化合物还可作为新型离子液、超分子催化酶、人造酶等。本专利技术所述对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮作为杀菌剂(短小芽孢杆菌)和除草剂(促进双子叶生长、抑制单子叶植物生长)的效果尤为突出。本专利技术采用以上技术方案，合成了苯基[(6R,7S)-6-苯基-3-对甲苯基-6,7-二氢-5H-[1,2,4]三唑[3,4-b][1,3,4]噻二嗪-7-基]甲酮，并提供了其晶体结构、数据及应用，为今后进一步研究该类化合物的反应机理、能量变化、应用、药物开发等奠定了重要基础，具有重大的现实意义。附图说明图1为对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮单晶的晶体结构。具体实施方式为详细说明本专利技术的
技术实现思路
、所实现的目的及效果，以下结合具体实施例对本专利技术做进一步描述。实施例1对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮化合物的合成及其单晶的培养1)对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮的合成：在100ml的小烧瓶中，加入4mmol的3-对甲苯基-4-氨基-5-巯基-4H-1,2,4-三唑，40ml无水乙醇，1ml浓盐酸，再加入4mmol苯甲醛，115-125℃加热回流，TLC跟踪检测，约半小时后反应结束，用无水乙醇重结晶，制得(E)-3-对甲苯基-4-苯亚甲胺基-5-巯基-4H-1,2,4-三唑；取上述(E)-3-对甲苯基-4-苯亚甲胺基-5-巯基-4H-1,2,4-三唑4mmol，加入到100ml的烧瓶中，加入40ml无水乙醇，1ml三乙胺，搅拌均匀，然后加入4mmolα-溴代苯乙酮，室温下反应，TLC跟踪检测，约15分钟后反应结束，用无水乙醇重结晶，制得对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮；2)对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮单晶的培养及单晶结构的检测和解析将1mmol对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮加入到100ml小烧杯中，加入60ml无水乙醇，搅拌令其溶解，然后用滤纸将烧杯封口后放置于阴凉、干净、安静处，无水乙醇自然挥发，7日后，有块状晶体析出，即对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮单晶。选晶型最好的固体取出，烘干备用。该晶体委托相关科研机构，用单晶衍射仪检测，并解析出晶体结构，如图1所示。该晶体的相关晶体数据如表1、表2所示。表1对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮的晶体学数据表2对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮的键长和键角°本专利技术合成的对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮化合物，可应用于农药、医药、功能材料等多种领域，特别是作为杀菌剂和除草剂(促进双子叶生长、抑制单子叶植物生长)的效果尤为突出。应用例1对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮化合物作为杀菌剂的应用将对甲苯均三唑噻二嗪本文档来自技高网...

【技术保护点】
对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮，其特征在于：其结构式如下：

【技术特征摘要】
1.对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮，其特征在于：其结构式如下：2.根据权利要求1所示的对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮，其特征在于：其单晶具有如图1所示的晶体结构。3.如权利要求1所述的对甲苯均三唑噻二嗪苯甲酮的合成方法，其特征在于：其包括以下步骤：1)在烧瓶中，加入3-对甲苯基-4-氨基-5-巯基-4H-1,2,4-三唑、溶剂无水乙醇、催化剂浓盐酸，然后加入苯甲醛，所述3-对甲苯基-4-氨基-5-巯基-4H-1,2,4-三唑和苯甲醛的摩尔比为1∶1，115-125℃加热回流，TLC跟踪检测至反应结束，用无水乙醇重结晶，制得(E)-3-对甲苯基-4-苯亚甲胺基-5-巯基-4H-1,2,4-三唑；2)取上述(E)-3-对甲苯基-4-苯亚甲胺基-5-巯基-4H-1,2,4-三唑加入到烧瓶中，加入溶剂无水乙醇，催化剂三乙胺，搅拌均匀，然后加入α-溴代苯乙酮，所述(E)-3-对甲苯基-4-苯亚甲胺基-5-巯基-4H-1,2,4-三唑与α-溴代苯乙酮的摩尔比为1∶1，室温下反应，TLC跟踪检测至反应结束，用无水乙醇重结晶，制得对甲...

【专利技术属性】
技术研发人员：丁其春，
申请(专利权)人：漳州卫生职业学院，
类型：发明
国别省市：福建,35