高效抗霉菌AES树脂组合物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种高效抗霉菌AES树脂组合物及其制备方法，包括以下组分：丙烯腈‑三元乙丙橡胶‑苯乙烯接枝共聚物10～50份，丙烯腈‑苯乙烯共聚物50～90份，抗菌剂0.1～10.0份，引发剂0.01～1.0份，交联抑制剂0.01～1.0份，加工助剂0.1～5.0份；本发明专利技术制得的热塑性AES树脂组合物，具有抗霉菌效果优异、机械性能突出和颜色保持率高等优点，很好地解决了AES树脂组合物经户外长期使用后的不耐细菌、发霉变质和色变问题；本发明专利技术的树脂组合物机械性能高，可以满足大多数制件的使用需求，特别适用于一些有抗霉菌要求的AES产品(建筑材料、运动器材、通讯设备外壳、汽车零部件等户外制品)。

High efficiency mildew resistant AES resin composition and preparation method thereof

The invention discloses a high-efficiency anti fungal AES resin composition and a preparation method thereof, which comprises the following components: three acrylonitrile EPDM styrene graft copolymer 10 ~ 50, 50 ~ 90 acrylonitrile styrene copolymer, antibacterial agent from 0.1 to 10, 0.01 to 1 portions of initiator, crosslinking inhibitor 0.01 ~ 1, processing aid 0.1 to 5; the prepared thermoplastic AES resin composition has excellent antifungal effect, outstanding mechanical properties and color retention rate is high, a good solution to the AES resin composition by outdoor after long-term use of resistant bacteria, moldy and discoloration problems; resin composition the mechanical properties of the invention is high, most parts can meet the use demand, especially suitable for some antifungal requirements of AES products (shell building materials, sports equipment, communication equipment Outdoor products such as auto parts.

【技术实现步骤摘要】
高效抗霉菌AES树脂组合物及其制备方法
本专利技术涉及高分子材料
，具体涉及一种高效抗霉菌AES树脂组合物及其制备方法。
技术介绍
丙烯腈-三元乙丙橡胶-苯乙烯接枝共聚物(AES)是一种耐候性工程塑料，其与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(ABS)的结构相似，并保留了ABS作为工程塑料的极佳的机械物理性能。AES树脂多数应用于耐候性要求较高的户外场合，而且制品的使用时间普遍较长，在长期的光照、温湿度、化学试剂和微生物作用下，树脂表面很容易滋生出霉菌，进而侵蚀到分子链内部，破坏化学结构，不仅对制品的外观产生不利影响，而且严重时还会表现出表面粉化、制品破裂等恶果，严重影响到使用的安全性和寿命；因此，对AES树脂进行抗霉菌处理显得尤为重要。目前，改善树脂抗霉菌性的有效方法是添加抗菌防霉类物质，主要可分为无机、合成有机和天然有机三大类别，无机抗菌剂是研究比较早的一类抗菌剂，它是一种银、铜、锌等抗菌金属离子通过无机载体的交换使用而制成的一类抗菌剂；这种材料的优点是不但具有抗菌性，且其耐高温性能也很好，并且金属离子不容易分解等。但是无机抗菌剂一直存在的问题是容易变色、价格昂贵、容易流失等缺点，光催化性的对光的要求又很高，所以其工业化产生了局限性。有机抗菌剂从其抗菌基团方面来说，可以由天然抗菌剂和有机合成抗菌剂之分，天然抗菌剂存在耐热性不足，抗菌药效持久性差，不易加工等缺点；合成类有机抗菌剂具有广谱、高效、持久、可加工性强等特性，但是也存在耐热性差、机械性能下降等缺点。也有研究报道，通过无机类和有机类抗菌剂复配的方法来提高树脂的抗霉菌效果，但是，同样会存在机械性能差、易变色等问题；专利CN103740024A公开了一种抗菌AES复合材料及其制备方法，通过使用蒙脱土和十四烷基三丁基季鏻盐复配的方式来实现材料抗菌性，但是该专利只研究了添加复合抗菌剂后的性能情况，并未分析添加与未添加抗菌剂的复合材料性能差异，实际上，添加有无机类物质以后，材料的韧性、外观都会受到一定影响；专利CN103059494B公开了一种抗菌ASA塑料，通过添加柏木油、壳聚糖、纳米二氧化钛、纳米氧化银、聚六亚甲基胍鏻酸盐和N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺复配来提高杀菌防霉效果，但是该法成本较高、不利于工业化生产。然而，目前并没有一种AES树脂，在保持机械性能不下降、掺混后不变色的情况下，能够达到有效的抗霉菌。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种高效抗霉菌AES树脂组合物及其制备方法；该AES树脂组合物的抗霉菌性能非常优异；同时材料在长期抗霉菌后的颜色保持率也大幅提高。本专利技术的目的是通过以下技术方案来实现的：本专利技术涉及一种高效抗霉菌AES树脂组合物，所述组合物包括以下重量份数的各组分：优选的，所述丙烯腈-三元乙丙橡胶-苯乙烯接枝共聚物具有以三元乙丙橡胶为软核，接枝丙烯腈及苯乙烯形成的核壳结构。优选的，所述丙烯腈-三元乙丙橡胶-苯乙烯接枝共聚物重均分子量为50,000～200,000，相对密度为1.0～1.04，平均直径范围为0.1～4.0μm，三元乙丙橡胶的重量百分比含量为35～85％，更优选的，所述丙烯腈-三元乙丙橡胶-苯乙烯接枝共聚物的平均直径范围为200～500nm，三元乙丙橡胶的重量百分比含量为60～80％。丙烯腈-三元乙丙橡胶-苯乙烯接枝共聚物的平均直径过小，增韧效果不高，粒径过大，材料表面易发花，直接影响到外观；三元乙丙橡胶的重量百分比含量过低，材料的韧性不足，重量百分比含量过高，材料的机械强度和刚性会降低。优选的，所述丙烯腈-苯乙烯共聚物的重均分子量为100,000～500,000，丙烯腈的重量百分比含量为15～40％。更优选的，所述丙烯腈-苯乙烯共聚物的重均分子量为200,000～400,000，丙烯腈的重量百分比含量为25～35％。丙烯腈-苯乙烯共聚物的重均分子量过低，材料的韧性和热稳定性不好，重均分子量过高，流动性会受影响，加工性能会下降；丙烯腈的重量百分比含量在该范围内时，AES树脂的整体冲击性能相对较高，机械性能更优。优选的，所述抗菌剂选自合成类有机抗菌剂。更优选的，所述合成类有机抗菌剂包括季铵盐类、三苯基膦类、三丁基膦类、烷基三丁基膦类、聚六甲基胍盐酸盐、聚六甲基二胍盐酸盐、聚六甲基胍盐硬脂酸盐、聚六甲基二胍盐硬脂酸盐、3-甲基-4-异丙基苯酚、2-吡啶酚-1-氧化钠、2-(4-噻唑基)苯并噻唑、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、8-羟基喹啉酯、异丙醇中的一种或几种。优选的，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯中的一种。优选的，所述交联抑制剂为亚磷酸三苯酯、N，N′-二甲基甲酰胺、N，N′-二甲基乙酰胺、N，N′-二乙基肉桂酰胺或二甲基亚砜中的一种。优选的，所述加工助剂包括润滑剂、抗氧剂、耐候剂的一种或几种。优选的，所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯或乙撑双硬脂酸酰胺。优选的，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂或亚磷酸酯类抗氧剂。优选的，所述耐候剂为苯并三唑类紫外吸收剂或受阻胺类自由基捕捉剂。本专利技术还涉及一种本专利技术的高效抗霉菌AES树脂组合物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：S1、按配比称取原料；S2、将步骤S1中备好的原料在高速混合器中预混；S3、将步骤S2中得到的预混料经计量装置送入双螺杆挤出机中，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到所述AES树脂组合物。优选的，所述双螺杆挤出机的螺杆长径比为36～44，并且带有温控装置及抽真空装置；所述的双螺杆挤出机的挤出温度为180～250℃之间，螺杆转速为200～500转/分钟。与现有技术相比，本专利技术具有如下有益效果：1、本专利技术组合物通过采用合成类有机抗菌剂，并通过使用一定比例的引发剂、一定比例的交联抑制剂，与AES树脂进行反应性挤出，通过将抗菌基团接枝到AES分子链段上，并通过交联抑制剂控制挤出反应中的过度交联，制备出高效抗霉菌AES树脂组合物。使用该树脂组合物，可以达到长期高效的抗霉菌效果。2、本专利技术组合物的各项机械性能都有明显提升，尤其是耐热性能和冲击性能，大大改善了现有技术中存在的抗霉菌改善后AES树脂物性下降的问题。3、本专利技术组合物在经过长时间光老化以后，树脂的颜色变化和普通AES树脂相当，明显优于无机类和天然有机类抗菌剂，有效解决了现有技术中存在的树脂与抗菌剂掺混后色变的问题。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本专利技术，但不以任何形式限制本专利技术。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本专利技术构思的前提下，还可以做出若干调整和改进。这些都属于本专利技术的保护范围。实施例中所用原料、参数及牌号如下：所述丙烯腈-三元乙丙橡胶-苯乙烯接枝共聚物是三元乙丙橡胶接枝苯乙烯-丙烯腈共聚物，其重均分子量为50,000～200,000，相对密度为1.0～1.04，平均直径范围为200～500nm，其中三元乙丙橡胶重量百分比含量为60～80wt％。所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高效抗霉菌AES树脂组合物，其特征在于，所述组合物包括以下重量份数的各组分：

【技术特征摘要】
1.一种高效抗霉菌AES树脂组合物，其特征在于，所述组合物包括以下重量份数的各组分：2.根据权利要求1所述的高效抗霉菌AES树脂组合物，其特征在于，所述丙烯腈-三元乙丙橡胶-苯乙烯接枝共聚物具有以三元乙丙橡胶为软核，接枝丙烯腈及苯乙烯形成的核壳结构。3.根据权利要求1或2所述的高效抗霉菌AES树脂组合物，其特征在于，所述丙烯腈-三元乙丙橡胶-苯乙烯接枝共聚物重均分子量为50,000～200,000，相对密度为1.0～1.04，平均直径范围为0.1～4.0μm，三元乙丙橡胶的重量百分比含量为35～85％；所述丙烯腈-苯乙烯共聚物的重均分子量为100,000～500,000，丙烯腈的重量百分比含量为15～40％。4.根据权利要求3所述的高效抗霉菌AES树脂组合物，其特征在于，所述丙烯腈-三元乙丙橡胶-苯乙烯接枝共聚物的平均直径范围为200～500nm，三元乙丙橡胶的重量百分比含量为60～80％；所述丙烯腈-苯乙烯共聚物的重均分子量为200,000～400,000，丙烯腈的重量百分比含量为25～35％。5.根据权利要求1所述的高效抗霉菌AES树脂组合物，其特征在于，所述抗菌剂选自合成类有机抗菌剂。6.根据权利要求5所述的高效抗霉菌AES树脂组合物，其特征在于，所述合成类有机抗菌剂包括季铵盐类、三苯基膦类、三丁基膦类、烷基三丁基膦类、聚六甲基胍盐酸盐、聚六甲基二胍盐酸盐、聚六甲基胍盐硬脂酸盐、聚六甲基二胍盐硬脂酸盐、3-甲基-4-异...

【专利技术属性】
技术研发人员：孟涛，吴炳雄，周霆，罗明华，辛敏琦，
申请(专利权)人：上海锦湖日丽塑料有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31