一种鞋用聚氨酯胶粘剂组合物及其制备方法技术

本发明专利技术提供一种鞋用聚氨酯胶粘剂组合物，按重量份计算，所述鞋用聚氨酯胶粘剂组合物制备原料包括：10～50份多元醇，20～60份异氰酸酯化合物，15‑25份扩链剂，5‑16份改性环氧树脂，3‑10份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，1‑10份交联剂，60份去离子水；其中，所述扩链剂为2，4‑二氨基苯磺酸钠和二羟甲基丙酸；所述改性环氧树脂为有机黏土改性环氧树脂，所述有机黏土为接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6‑三羟基苯甲酸与丙烯酸凹凸棒土的复合组合物；所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)为八(氨基苯基三氧硅烷)接枝3，4’，5‑三羟基二苯乙烯；所述交联剂为三乙醇胺与2‑羟基丙酸反应得到。

Polyurethane adhesive composition for shoes and preparation method thereof

The invention provides a polyurethane adhesive composition by weight calculation, the polyurethane adhesive compositions in the preparation of the shoe materials include: 10 ~ 50 and 20 ~ 60 a polyol, isocyanate compound, 15 25 chain extender, 5 16 modified epoxy resin, 3 10 change eight (three amino phenyl trimethoxysilane), 1 10 copies of 60 copies of the crosslinking agent, deionized water; wherein, the chain extender was 2, 4 two amino benzene sulfonic acid sodium and dimethylol propionic acid; the modified epoxy resin organic clay modified epoxy resin, the organic clay for grafting twelve sodium dodecyl sulfate 2, 4, 6 composite composition three hydroxy benzoic acid and acrylic acid attapulgite; the modified eight (three amino phenyl silane oxygen) to eight (three amino phenyl trimethoxysilane) grafted with 3, 4 ', 5 three hydroxy two styrene; the cross-linking agent is triethanolamine With 2 hydroxy propionic acid.

【技术实现步骤摘要】
一种鞋用聚氨酯胶粘剂组合物及其制备方法
本专利技术涉及聚氨酯胶黏剂
，具体地，本专利技术涉及一种鞋用聚氨酯胶粘剂组合物及其制备方法。
技术介绍
我国是世界上最大的制鞋国家，目前胶黏鞋类年产量已在20亿双以上，制造业中绝大部分(95％)使用氯丁胶黏剂，其初粘性好、可冷粘、价格低廉，但其耐增塑剂渗透性差，对PU革、热塑性橡胶、软PVC等新型鞋用材料粘结差，该产品更为致命的是其采用苯类化合物作溶剂，不但有毒，而且易燃，已不适应制鞋行业发展的要求。目前第三代鞋用胶黏剂的不含苯类溶剂的接枝氯丁胶黏剂，虽然采用了低毒化配方，但其中大量有机溶剂仍然会对人体和生态环境造成伤害。随着有机挥发物(VOC)标准的出台以及人们环保意识上的增强，以水基型和无溶剂型为主的第四代鞋用胶黏剂顺势而出。鉴于鞋用的多动性，鞋用胶黏剂一般应具有良好的柔韧性和耐冲击性能，初粘性强，对多种鞋材(皮革、合成革和橡胶等)有很好的浸润性；因为暴露在户外，鞋用胶还应具有优越的耐低温性能和耐水性能，即耐候性；另外，胶黏剂还应尽量在常温下干燥速度快，这就要求其具有高固含量和低的固化性能。因此，本专利技术提供一种具有高固含量、增强胶黏剂胶膜的力学性能、改善胶膜的耐水、耐热性、润湿性能好的鞋用聚氨酯胶粘剂组合物。
技术实现思路
针对上述问题，本专利技术一方面提供一种鞋用聚氨酯胶粘剂组合物，按重量份计算，所述鞋用聚氨酯胶粘剂组合物制备原料包括：10～50份多元醇，20～60份异氰酸酯化合物，15-25份扩链剂，5-16份改性环氧树脂，3-10份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，1-10份交联剂，60份去离子水；其中，所述扩链剂为2，4-二氨基苯磺酸钠和二羟甲基丙酸；所述改性环氧树脂为有机黏土改性环氧树脂，所述有机黏土为接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸与丙烯酸凹凸棒土的复合组合物；所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)为八(氨基苯基三氧硅烷)接枝3，4’，5-三羟基二苯乙烯；所述交联剂为三乙醇胺与2-羟基丙酸反应得到。在一种实施方式中，按重量份计算，所述鞋用聚氨酯胶粘剂组合物制备原料包括：20～40份多元醇，20～50份异氰酸酯化合物，18-25份扩链剂，5-12份改性环氧树脂，5-10份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，3-10份交联剂，60份去离子水。在一种实施方式中，按重量份计算，所述鞋用聚氨酯胶粘剂组合物制备原料包括：24份多元醇，26份异氰酸酯化合物，22份扩链剂，7份改性环氧树脂，6份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，5份交联剂，60份去离子水。在一种实施方式中，所述多元醇包括1，4-丁二醇、二乙二醇、聚乙二醇、聚酯二元醇、聚醚二元醇、聚氧化丙烯二醇、季戊四醇、双季戊四醇、三季戊四醇、松香季戊四醇酯中一种或多种。在一种实施方式中，所述多元醇包括1，4-丁二醇、聚乙二醇、聚酯二元醇、聚醚二元醇、季戊四醇、双季戊四醇、三季戊四醇、松香季戊四醇酯中一种或多种。在一种实施方式中，所述异氰酸酯化合物包括脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯、脂肪族三异氰酸酯中一种或多种。在一种实施方式中，所述有机黏土中所述接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸与所述丙烯酸凹凸棒土的重量比为(0.1-0.5)：1。在一种实施方式中，所述有机黏土中所述接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸与所述丙烯酸凹凸棒土的重量比为(0.2-0.4)：1。在一种实施方式中，所述有机黏土中所述接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸与所述丙烯酸凹凸棒土的重量比为0.24：1。本专利技术另一方面提供一种鞋用聚氨酯胶粘剂组合物的制备方法，包括以下步骤：(1)交联剂：将三乙醇胺、2-羟基丙酸、丙酮加入至反应器中，搅拌均匀溶解，升温至40-50℃反应0.5-1h，反应结束后冷却至室温，过滤，减压蒸馏除去丙酮及水，得到交联剂；(2)预聚体：按重量份向反应器中加入多元醇、异氰酸酯化合物、改性八(氨基苯基三氧硅烷)升温至80℃，反应1-2h，然后加入改性环氧树脂，继续保温反应1-2h，得聚氨酯预聚体；(3)扩链反应：向反应器中加入聚氨酯预聚体、扩链剂、催化剂，升温至95℃，反应2-4h，降温至50℃；所述催化剂为二月桂酸二丁基锡；(4)封端反应：向步骤(3)反应器中加入1，4-丁二醇，升温至80℃，反应2-4h，降温至20℃，加入三乙胺和去离子水，中和4h，调节pH5～6，得所述鞋用聚氨酯胶粘剂组合物。参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。具体实施方式参选以下本专利技术的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本专利技术的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本专利技术所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本专利技术并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本专利技术不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。此外，本专利技术要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种鞋用聚氨酯胶粘剂组合物，其特征在于，按重量份计算，所述鞋用聚氨酯胶粘剂组合物制备原料包括：10～50份多元醇，20～60份异氰酸酯化合物，15‑25份扩链剂，5‑16份改性环氧树脂，3‑10份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，1‑10份交联剂，60份去离子水；其中，所述扩链剂为2，4‑二氨基苯磺酸钠和二羟甲基丙酸；所述改性环氧树脂为有机黏土改性环氧树脂，所述有机黏土为接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6‑三羟基苯甲酸与丙烯酸凹凸棒土的复合组合物；所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)为八(氨基苯基三氧硅烷)接枝3，4’，5‑三羟基二苯乙烯；所述交联剂为三乙醇胺与2‑羟基丙酸反应得到。

【技术特征摘要】
1.一种鞋用聚氨酯胶粘剂组合物，其特征在于，按重量份计算，所述鞋用聚氨酯胶粘剂组合物制备原料包括：10～50份多元醇，20～60份异氰酸酯化合物，15-25份扩链剂，5-16份改性环氧树脂，3-10份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，1-10份交联剂，60份去离子水；其中，所述扩链剂为2，4-二氨基苯磺酸钠和二羟甲基丙酸；所述改性环氧树脂为有机黏土改性环氧树脂，所述有机黏土为接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸与丙烯酸凹凸棒土的复合组合物；所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)为八(氨基苯基三氧硅烷)接枝3，4’，5-三羟基二苯乙烯；所述交联剂为三乙醇胺与2-羟基丙酸反应得到。2.根据权利要求1所述鞋用聚氨酯胶粘剂组合物，其特征在于，按重量份计算，所述鞋用聚氨酯胶粘剂组合物制备原料包括：20～40份多元醇，20～50份异氰酸酯化合物，18-25份扩链剂，5-12份改性环氧树脂，5-10份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，3-10份交联剂，60份去离子水。3.根据权利要求2所述鞋用聚氨酯胶粘剂组合物，其特征在于，按重量份计算，所述鞋用聚氨酯胶粘剂组合物制备原料包括：24份多元醇，26份异氰酸酯化合物，22份扩链剂，7份改性环氧树脂，6份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，5份交联剂，60份去离子水。4.根据权利要求1所述鞋用聚氨酯胶粘剂组合物，其特征在于，所述多元醇包括1，4-丁二醇、二乙二醇、聚乙二醇、聚酯二元醇、聚醚二元醇、聚氧化丙烯二醇、季戊四醇、双季戊四醇、三季戊四醇、松香季戊四醇酯中一种或多种。5.根据权利要求4所述鞋用聚氨酯胶粘剂组合物，其特征在于，所述多元醇包括1，4-丁二醇、聚乙二醇、聚酯二元醇、聚醚二元醇、季戊四醇、双季戊四醇、三季戊四...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨丽燕，朱啊啦，
申请(专利权)人：上海都伟光伏科技有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31