含有染色杀虫剂的组合物制造技术

本发明专利技术涉及含有杀虫剂的、基于聚合物的组合物，该发明专利技术组合物含有至少一种染料，其使及时识别杀虫剂用完那一刻成为可能，该染料在杀虫剂蒸发后变成不同颜色。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及含有杀虫剂的基于聚合物组合物，为识别杀虫剂用完那一刻的时间，该组合物包括至少一种染料，该染料在杀虫剂蒸发后变成另一种颜色。WO97/29 634和99/01 030公开了基于聚合物的杀虫剂组合物，该组合物在较高温度下释放活性成分并可被加工为成型产品(所谓的蒸发器小片)。借助于加热装置蒸发杀虫剂；因此可根据需要控制杀虫剂的使用。对于基于纤维素(纸板)的蒸发器小片，已建议采用染料，通过改变颜色指示载体中活性成分的用尽。但这种类型的染料不适于基于聚合物的杀虫剂组合物。用于基于聚合物杀虫剂组合物的染料必须满足的一个要求是它们必须能够均匀分布于聚合物中。这种染料必须满足的另一个要求是不会与杀虫剂产生不利的相互作用。WO97/29 634和99/01 030中优选的杀虫剂之一是四氟菊酯＝(1R)-反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷甲酸(2，3，5，6-四氟苯基)-甲基酯。因此，本专利技术使用的染料应特别与四氟菊酯是相容的并通过颜色变化指示后者已经用尽。而且，这种颜色变化应是显著的以便易于察觉。目前已发现含有下述单元的O-氰基偶氮染料特别适于上述目的。 本专利技术涉及含有染料的、基于聚合物的杀虫剂组合物，其特征在于染料包括至少一种下式的化合物 其中X，Y各自独立地代表CN或NO2以及R代表任选取代的芳基(条件是不能X＝Y＝NO2)。用于本专利技术组合物的最重要的杀虫剂是拟除虫菊酯。使用的优选的拟除虫菊酯活性物质是1)3-烯丙基-2-甲基-环戊-2-烯-4-酮-1-基-d/l-顺/反-菊酸酯(烯丙菊酯/Pynamin)，2)3-烯丙基-2-甲基-环戊-2-烯-4-酮-1-基-d-顺/反式-菊酸酯(Pynamin forte)，3)3-烯丙基-2-甲基-环戊-2-烯-4-酮-1-基-d-反式-菊酸酯(Bioallethrin)，4)2，3，5，6-四氟苄基(+)-1R-反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-环丙烷甲酸酯(四氟菊酯，Bayothrin)，5)(S)-3-炔丙基-2-甲基-环戊-2-烯-4-酮-1-基-(1R)-顺/反式-菊酸酯(右旋炔丙菊酯/Etoc)，或这些活性物质的混合物。特别优选使用的活性物质是3-烯丙基-2-甲基-环戊-2-烯-4-酮-1-基-d-顺/反式-菊酸酯(Pynamin forte)和2，3，5，6-四氟苄基-(+)-1R-反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-环丙烷甲酸酯(四氟菊酯)。本专利技术组合物存在的聚合物基质含有至少一种聚合物，该聚合物的软化范围为100-300℃，优选150-250℃，特别优选150-200℃。对于非晶态热塑性聚合物，通过玻璃化转变温度确定软化范围，对于半结晶聚合物通过熔解温度确定软化范围。优选使用的聚合物材料是可热塑性加工，也就是说作为粘熔体的非晶态和半结晶聚合物以及它们的混合物，以及在大气压下它们的软化范围低于加入的活性物质的沸点。对上述活性物质如此选择聚合物，使活性物质至少可与聚合物部分混合。优选使用的适合的聚合物是软-PVC、聚苯乙烯、苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、非晶态的聚环烯烃、纤维素酯、芳族聚碳酸酯、非晶态芳族聚酰胺、聚亚苯基醚、聚(醚)砜、聚酰亚胺、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、硬-PVC、聚酰胺、聚醚酰胺、聚酰胺酯、聚甲醛、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰亚胺、聚醚(醚)酮和聚氨酯。优选的混合物实例是聚碳酸酯与聚对苯二甲酸丁二醇酯的混合物，聚酰胺-6与苯乙烯/丙烯腈的混合物，聚丙烯与聚甲基戊烯的混合物。特别优选聚丙烯，聚-4-甲基-1-戊烯以及它们的混合物。本专利技术组合物优选的混合物含有A. 0.1-80％(重量)，优选0.2-40％(重量)，特别优选0.5-20％(重量)，特别是1-12％(重量)的四氟菊酯 以及B. 99.9-20％(重量)，优选99.8-60％(重量)，特别优选99.5-80％(重量)，特别是99-88％(重量)的聚-4-甲基-1-戊烯，其本身可被另一聚-α-烯烃替代最多至其的重量的一半，优选最多至三分之一，特别优选最多至四分之一，每种情况下百分数都是相对于组分A+B总量的。四氟菊酯及其制备方法公开在DE-OS 37 05 224(＝EP-PS 279325)。聚-4-甲基-1-戊烯B是一种聚合物，优选玻璃化转变温度为50-60℃，通过Vicat方法(ASTM D 1525)测定的软化温度为140-180℃，优选170-175℃，以及通过ASTM D 1238测定的熔体流动指数(260℃/5kg)为20-200，优选22-35，其已知可通过4-甲基-1-戊烯的聚合而制备。可部分替代聚-4-甲基-1-戊烯的适合的聚-α-烯烃主要是聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和聚异丁烯以及基于上述聚合物的α-烯烃共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物。优选的聚丙烯包括异-和/或间同的聚丙烯，优选具有通过Vicat方法(ISO 306)测定的软化温度为130-170℃，优选140-160℃，以及通过ISO 1133测定的熔体流动指数(230℃/2kg)为20-40，优选25-35。当伴随使用“其它”聚-α-烯烃时，聚-4-甲基-1-戊烯/聚-α-烯烃的重量比为70∶30-99∶1，优选80∶20-95∶5。适于式(II)化合物的基团R是苯、萘、吲哚、吡啶和四氢喹啉系列的偶合基团，但优选N-取代的对氨基芳基基团以及特别是下述结构式的苯胺 在该结构式中，R1代表氢、C1-C18-烷基、C1-C18-烷氧基、C6-C16-芳氧基、C1-C12-烷基羰基氨基、C6-C12-芳基-C1-C4-烷基羰基氨基、C5-C12-环烷基羰基氨基、C6-C15-芳基羰基氨基、C1-C5-杂酰基(heteroyl)-羰基氨基、C1-C12-烷氧基羰基氨基、C1-C12-烷基磺酰基氨基、C6-C15-芳基磺酰基氨基、氨基羰基氨基、CN、CF3、氨基甲酰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C12-烷氧基羰基、氨磺酰、二-C1-C6-烷基氨基磺酰基或C1-C12-烷基磺酰基，R2代表氢、C1-C18-烷基、C6-C12-芳基-C1-C4-烷基或C6-C15-芳基，R3代表氢、C1-C18-烷基或C6-C12-芳基-C1-C4-烷基以及R4代表氢、C1-C18-烷基、C1-C18-烷氧基、C5-C15-芳氧基、C6-C12-芳基-C1-C4-烷氧基、卤素、CN、羧基或C1-C12-烷氧基羰基。上述在上下文中提到的烷基和烷氧基(即，例如也有烷基磺酰基或烷氧基羰基)优选理解为具有1-4个C原子的基团，其优选被OH、CN、卤素、C1-C4-烷氧基、C2-C5-烷基羰基氧基或下述结构式的铵基单取代 其中Q1、Q2和Q3代表C1-C6-烷基、C5-C12-环烷基、C6-芳基-C1-C4-烷基或C6-芳基或构成N-杂环基如吡啶、咪唑和三唑的其它部分基团，同时芳基或芳氧基优选理解为表示任选被Cl、Br、NO2、CN、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷基单取代的苯基或苯氧基。更特别优选下述结构式的染料 其中B代表-CO-、-CO2-或-SO2-，R5代表C1-C6-烷基本文档来自技高网...

【技术保护点】
含有染料的、基于聚合物的杀虫剂组合物，其特征在于染料包括至少一种下述结构式的化合物Ｏ↓［２］Ｎ－＊－Ｎ＝Ｎ－Ｒ （Ⅱ）其中Ｘ，Ｙ各自独立地代表ＣＮ或ＮＯ↓［２］以及Ｒ 代表任选取代的芳基，条件是不能Ｘ＝Ｙ＝ＮＯ↓［２］。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：MD杜布利茨，D基斯特尔斯，R哈姆普雷希特，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]