一种高效合成1,1-二芳基烷烃类化合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种高效合成1,1‑二芳基烷烃类化合物的方法。所述方法包括以下步骤：在气体保护下，在铜催化剂、双氮配体、碱和氧化剂的作用下，式I化合物和式II化合物在有机溶剂中进行如下反应，从而得到式III化合物。本发明专利技术的方法具有反应条件温和、操作简单、底物适应性广、官能团兼容性高等优点，具有较高的学术和应用价值。

【技术实现步骤摘要】
一种高效合成1,1-二芳基烷烃类化合物的方法
本专利技术属于有机化学领域，具体地，涉及一种高效合成1,1-二芳基烷烃类化合物的方法。
技术介绍
1,1-二芳基烷烃骨架分子广泛存在于天然产物和药物分子中，因此发展高效合成这类骨架分子的方法具有重要意义。[(a)McNally,D.J.；Wurms,K.V.；Labbe,C.；Quideau,S.；Belanger,R.R.J.Nat.Prod.2003,66,1280.(b)Liang,H.；Wu,X.；Yalowich,J.C.；Hasinoff,B.B.Mol.Pharmacol.2008,73,686.(c)Hu,Q.Z.；Yin,L.N.；Jagusch,C.；Hille,U.E.；Hartmann,R.W.J.Med.Chem.2010,53,5049.]。合成这类骨架分子的传统方法很多，例如，1,1-二芳基烯烃的氢化反应；Rh催化活性烯烃的共轭加成反应；过渡金属催化烯烃的双官能化反应；以及过渡金属催化苄基亲核或亲电试剂与芳基试剂的偶联反应等[(a)Wang,Z.；Ai,F.；Wang,Z.；Zhao,W.；Zhu,G.；Li本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成如式Ⅲ所示的1，1‑二芳基取代烷烃类化合物的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：在气体保护下，在铜催化剂、双氮配体、碱和氧化剂的作用下，式I化合物和式II化合物在有机溶剂中进行如下反应，从而得到式III化合物；

【技术特征摘要】
1.一种合成如式Ⅲ所示的1，1-二芳基取代烷烃类化合物的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：在气体保护下，在铜催化剂、双氮配体、碱和氧化剂的作用下，式I化合物和式II化合物在有机溶剂中进行如下反应，从而得到式III化合物；其中，Ar1为取代或未取代的C6-C14芳基、或取代或未取代的C2-C14杂芳基,或者Ar1与R形成如下成环结构：其中，每个R1相同或不同，各自独立地选自氢、C1-C6烷基、卤素、-OR2、-CO2R3、苯基、C2-C4酯基、氰基和对甲基苯磺酰基中的一个或多个，R2选自C1-C4烷基或C1-C4酰基，R3选自C1-C4烷基；当取代基为多个时，所述的取代基相同或不同；所述取代的C6-C14芳基和取代的C2-C14杂芳基中的取代基各自独立地选自卤素、氰基、C1-C4醛基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C6-C10芳基、C2-C6杂芳基、和-OR2’中的一个或多个，或者所述取代的C6-C14芳基和取代的C2-C14杂芳基中的取代基与其母核形成如下结构：其中R1’为C1-C4烷基，R2’为C6-C10芳基；每个R1相同或不同，各自独立地选自氢、C1-C6烷基、卤素、-OR2、-CO2R3、苯基、C2-C4酯基、氰基和对甲基苯磺酰基中的一个或多个，R2选自C1-C4烷基或C1-C4酰基，R3选自C1-C4烷基；R4选自C1-C4烷基或-SO2Ph；当取代基为多个时，所述的取代基相同或不同；所述取代或未取代的C2-C14杂芳基和所述C2-C6杂芳基中的杂原子各自独立地选自O、N和S中的一个或多个，杂原子的个数为1-3个，当杂原子为多个时，所述的杂原子相同或不同；Ar2为取代或未取代的C6-C14芳基、或取代或未取代的C2-C14杂芳基，所述取代的C6-C14芳基和取代的C2-C14杂芳基中的取代基各自独立地选自卤素、氰基、C1-C4醛基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、和-SO2R3’中的一个或多个，其中R1’和R3’各自独立地为C1-C4烷基，当取代基为多个时，所述的取代基相同或不同；所述取代或未取代的C2-C14杂芳基中的杂原子选自O、N和S中的一个或多个，杂原子的个数为1-3个，当杂原子为多个时，所述的杂原子相同或不同；R选自取代或未取代的C1-C20直链或支链烷基、取代或未取代的C6-C10芳基、或取代或未取代的C2-C10杂芳基；所述取代的C1-C20直链或支链烷基的取代基选自-N3、卤素、C6-C10芳基、-OR5和-CO2R5中的一个或多个，其中每个R5相同或不同，各自独立为C1-C6烷基；所述取代的C6-C10芳基中的取代基选自以下任意一个或多个基团：C1-C4烷氧基和-R6Ph，其中R6为C1-C4烷基；所述取代的C2-C10杂芳基的取代基为卤素取代的C6-C10芳基；当取代基为多个时，所述的取代基相同或不同；所述取代或未取代的C2-C10杂芳基中的杂原子选自O、N和S中的一个或多个，杂原子的个数为1-3个，当杂原子为多个时，所述的杂原子相同或不同。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，Ar1为取代或未取代的C6-C10芳基、或取代或未取代的C2-C10杂芳基，所述取代的C6-C10芳基和取代的C2-C10杂芳基中的取代基各自独立地选自F、Cl、Br、I、氰基、C1-C4醛基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、苯基、-OPh、-SO2Ph、中的一个或多个，其中R9选自C1-C4烷基或C1-C4酰基；当取代基为多个时，所述的取代基相同或不同；优选的Ar1选自其中每个R1相同或不同，各自独立地选自氢、C1-C6烷基、卤素、-OR2、-CO2R3、苯基、C2-C4酯基、氰基和对甲基苯磺酰基中的一个或多个，R2选自C1-C4烷基或C1-C4酰基，R3选自C1-C4烷基；R7与R8各自独立地选自氢或C1-C6烷基、或者R7与R8形成3-7元碳环；R9选自C1-C4烷基或C1-C4酰基；X1、X2和X3各自独立地选自O、S或N；当取代基为多个时，所述的取代基相同或不同；R选自取代或未取代的C1-C16直链或支链烷基、取代或未取代的C6-C10芳基、或取代或未取代的C2-C8杂芳基；所述取代的C1-C16直链或支链烷基的取代基选自-N3、F、Cl、Br、I、苯基、溴乙基、甲氧基、乙氧基、中的一个或多个；所述取代的C6-C10...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘国生，张文，陈品红，
申请(专利权)人：中国科学院上海有机化学研究所，
类型：发明
国别省市：上海,31