一种重质烃油加氢裂化制备化工原料的方法技术

本发明专利技术涉及一种重质烃油加氢裂化制备化工原料的方法；将馏程范围在250℃～570℃，氮含量在0.1μg/g～2000μg/g的重质烃油原料催化加氢反应，催化剂按重量100％计为：小晶粒超稳Y型分子筛10～65％，无定形硅铝10～60％，氧化铝10～60％，VIB族金属氧化物12～30％，VIII族金属氧化物3～8wt％；小晶粒超稳Y型分子筛是由小晶粒高硅铝比NaY型分子筛经铵交换后，再经水热处理得到的，其中NaY的骨架硅铝比即SiO2/Al2O3摩尔比在6.0～7.0之间；该方法适合处理的重质原料油范围很宽，催化剂表现出较高的活性及化工原料收率。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及，该方法是用加氢裂化的方法将重质烃油转化为轻石脑油、高芳烃潜含量重石脑油和低BMCI值尾油。
技术介绍
随着石油化工工业的迅速发展，我国对各类化工原料需求日益增长。但原油重质化和劣质化趋势的加剧，适宜生产化工原料的比例日趋降低，因而化工原料短缺成为严重制约化学工业发展的瓶颈。据统计，2004年我国乙烯产量626. 64万吨/年，随着裂解制乙烯装置的新建和改扩建，2007年乙烯产量增至1050万吨/年，年均增长约19% ;而同期清洁燃料的年均增幅约9. 0%，蒸汽裂解制乙烯原料消耗的增速是清洁燃料增长速度的一倍。 2020年所需的化工原料将达到8700万吨，而炼油工业仅能提供6080万吨，缺口将达2600 万吨。因此，21世纪的炼油厂将从以生产油品为主，转型为生产清洁燃料和化工原料并重的炼化一体化的炼油企业。加氢裂化技术作为重油轻质化的重要二次加工手段之一，由于具有原料适应性强、操作及产品方案灵活以及产品质量好等特点，已经被证明是现代炼油企业油、化有机结合的技术，是生产优质清洁燃料及解决化工原料来源的重要途径。现有的加氢裂化技术更多的是生产优质的车用(或飞机用)运输燃料，针对用于多产化工原料的相关技术很少。US5447623公开了一种加氢裂化催化剂。该催化剂由无机耐熔氧化物、Beta分子筛、Y分子筛载体负载第VIB族和第VIII族金属组分组成，其中Y分子筛的晶胞常数最好为2.425nm 2. 435nm。当用于多产石脑油的目的时，两种分子筛的使用量较高，一般> 50%， 因此催化剂表现出较高的活性及石脑油收率。由于使用了两种分子筛，催化剂制备工艺相对较为复杂。CNl 174756公开了一种轻油型加氢裂化催化剂，催化剂组成为高硅铝比Y分子筛、 小孔氧化铝、氧化钨、氧化镍。载体中所用的分子筛是经过六氟硅酸铵水溶液处理后得到的低钠高硅Y型分子筛，小孔氧化铝为拟薄水铝石晶相。由于对成型Y分子筛进行六氟硅酸铵溶液处理及水蒸气处理，分子筛的结晶度及比表面、孔结构等性质都会变差，并且处理过程中使用含氟的水溶液，分子筛不可避免的包藏少量氟化物，影响催化剂的稳定性。CN1727447公开了一种加氢裂化催化剂及其制备方法。该催化剂由含有基质和沸石的载体负载第VIB族和第VIII族金属组分组成，其中所述的沸石为含磷沸石，以氧化物计并以所述沸石为基准，磷的含量为O. lwt% 15wt%。该催化剂用于烃类加氢裂化反应时，具有较高的中间馏分油选择性，但重石脑油选择性比较低。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供。采用一段串联工艺，以重质烃油为原料生产轻石脑油、重石脑油和加氢裂化尾油等优质化工原料。其中， 生产的重石脑油具有低硫、低氮和高芳烃潜含量(简称芳潜)的特点，可以直接作为催化重整原料；轻石脑油和尾油具有低硫、低氮和饱和烃含量高等特点，可以直接作为蒸汽裂解制乙烯原料。本专利技术所述的，是将馏程范围在 250°C 570°C，氮含量在O. I μ g/g 2000 μ g/g的重质烃油原料催化加氢反应，反应温度330°C 450°C，氢分压8MPa 20MPa，液时体积空速O. 5hf1 3. Ohr'氢油体积比为 500 I 2000 I ；所用的加氢裂化催化剂，以无定形硅铝、氧化铝为载体，以小晶粒超稳Y型分子筛为酸性组分，以VIB族金属及VIII族金属为加氢活性组分，其中VIB族金属氧化物含量为 10wt% 40wt%,较好为12wt% 30wt%。VIII族金属氧化物含量为lwt% 15wt%,较好为3wt % 8wt %。制备化工原料型加氢裂化催化剂所使用的小晶粒超稳Y型分子筛的重量是 IOwt% 65wt%，较好为20wt% 50wt%，小晶粒超稳Y型分子筛的骨架SiO2Al2O3摩尔比6. O 20. 0，较好为9. O 18. O,晶粒直径IOOnm 700nm,较好为IOOnm 300nm,晶胞常数为2. 436nm 2. 444nm，氧化钠含量低于2. Owt%。本专利技术催化剂的制备方法如下(I)将本专利技术所涉及的无定形硅铝、氧化铝、小晶粒超稳Y型分子筛、粘合剂和助挤剂混合均匀，挤条成型，挤条后载体形状一般为圆柱形，也可制成三叶草等异型条，将上述成型物干燥制备成载体。(2)将⑴所制备的载体进行焙烧。(3)用含活性金属组分元素的化合物配制浸溃溶液。(4)将步骤(2)所值得的载体用步骤(3)值得的溶液进行浸溃，干燥、焙烧，制得本专利技术的催化剂。其中小晶粒超稳Y型分子筛是以骨架硅铝比即SiO2Al2O3摩尔比在6. O 7. O之间的小晶粒NaY分子筛经铵交换后，再进一步水热处理得到的，具体制备方法是将原料小晶粒高硅铝比NaY型分子筛加入NH4Cl水溶液中进行第一次铵交换。各物料的质量比，NaY NH4Cl H2O为I : (O. 5 2. O) (5 20)，交换液温度50°C 120°C，搅拌交换时间为O. 5hr 24hr，使用O. lmol/L 5mol/L盐酸溶液调节交换液pH 值在2. O 6. O之间。交换后，抽滤、洗涤，干燥，研磨成细粉后收集，得到NH4NaY。把上述 NH4NaY分子筛置于马弗炉中，程序升温至500°C 800°C，焙烧Ihr 6hr，得到HY样品。将 HY样品进行第二次铵交换，方法同第一次铵交换。再将第二次铵交换后的样品进行水热处理，条件为程序升温至500°C 800 100%水蒸汽条件下处理Ihr 6hr,得到小晶粒超稳Y型分子筛。本专利技术催化剂所用的无定型硅铝可由共沉淀法或接枝共聚法制备，按文献中常规方法制备即可。制得的无定型娃招中SiO2的含量为IOwt % 60wt%,较好为30wt% 50wt% ο无定型娃招的孔容为O. 5ml/g I. 2ml/g,较好为O. 8ml/g I. 2ml/g ;比表面积为 200m2/g 550m2/g,较好为 350m2/g 550m2/g。本专利技术所用的氧化铝为大孔氧化铝和/或小孔氧化铝，其中大孔氧化铝孔容为 O. 25ml/g I. 2ml/g,较好为 O. 8ml/g I. lml/g,比表面积为 IOOm2/g 600m2/g,较好为 300m2/g 450m2/g。小孔氧化招孔容为 O. lml/g O. 6ml/g 较好为 O. 4ml/g O. 6ml/g,比表面积 100m2/g 450m2/g,较好为 180m2/g 340m2/g。本专利技术所用的粘结剂是由一种无机酸制成。所用的无机酸可以是盐酸、硝酸、磷酸和硫酸中的一种或两种。本专利技术的助挤剂是田菁粉，其含量为1.5wt% 5.0wt%。催化剂具体制备过程将无定形硅铝、氧化铝、小晶粒超稳Y型分子筛合放入碾压机中混碾30min 60min,混合均勻后,加入粘结剂、无离子水的混合溶液,在挤条机上成型，制成载体，载体程序升温至400°C 700°C焙烧2hr 8hr。载体的浸溃方式可以是等体积浸溃，也可以是过饱和浸溃，浸溃时间为O. 5hr 10hr，浸溃后的载体在100 150°C干燥Ihr 12hr，450°C 600°C焙烧Ihr 8hr，制得本专利技术的催化剂。本专利技术催化剂用于加氢裂化过程，适合处理的重质原料范围很宽，可以本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：孙发民，申宝剑，吕倩，戴宝琴，郭巧霞，田然，张志华，王亮，申波俊，秦丽红，王艳丹，王甫村，王东青，李海岩，郭淑芝，夏恩冬，李瑞峰，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：