制造微粉聚亚芳基硫醚的方法以及微粉聚亚芳基硫醚技术

本发明专利技术提供一种制造微粉PAS的方法以及微粉PAS，所述方法保持对将含有粒状聚亚芳基硫醚(以下为PAS)的分散液分离为粒状PAS和分离液而得到的分离液进行固液分离后的含微粉PAS固态物中的微粉PAS的润湿性，并且会减少碱金属盐和/或PAS低聚物等杂质。本发明专利技术的制造微粉PAS的方法包含下述工序：(a)分离工序，利用使用了网孔径为75～180μm的范围的至少一个筛网的固液分离，由含有粒状PAS的分散液分离为粒状PAS和分离液；(b)固液分离工序，对该分离液进行固液分离，得到含有微粉PAS的固态物；(c)加热工序，对该含有微粉PAS的固态物进行加热来减少有机溶剂量，得到湿滤饼；以及(d)洗涤工序，利用水性溶剂对该湿滤饼进行洗涤，该加热工序后的湿滤饼的含水率为30重量％以上。

Method of manufacturing powder polyarylene sulfide powder and polyarylene sulfide

The invention provides a method for manufacturing powder and PAS powder PAS, the method of containing granular polyarylene sulfide (hereinafter PAS) wettability dispersion separation for granular PAS and separation of liquid and liquid separation were obtained after solid-liquid separation of solids in powder containing PAS powder PAS and will reduce the impurity, alkali metal salt and / or PAS oligomers. The method of the invention comprises the following steps of manufacturing powder PAS: (a) separation process, using the network diameter of 75 to at least one screen range of 180 m, solid-liquid separation, separation from dispersions containing particulate PAS for granular PAS and liquid separation; (b) solid-liquid separation process, solid-liquid the separation of the separation of liquid, solid material containing PAS powder obtained; (c) heating process, the powder containing PAS solid material is heated to reduce the amount of organic solvent, get wet cake; and (d) cleaning process, to wash the wet cake by aqueous solvent, water wet cake the heating process after the rate was above 30 wt%.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制造微粉聚亚芳基硫醚的方法以及微粉聚亚芳基硫醚
本专利技术涉及一种由含有粒状聚亚芳基硫醚的分散液制造微粉聚亚芳基硫醚的制造方法以及微粉聚亚芳基硫醚。
技术介绍
以聚亚苯基硫醚(以下，有时简称为“PPS”)为代表的聚亚芳基硫醚(以下，有时简称为“PAS”)是一种耐热性、耐化学性、阻燃性、机械强度、电气特性、以及尺寸稳定性等优异的工程塑料。由于PAS通过挤出成型、注塑成型、以及压缩成型等一般熔融加工法能够成型出各种成型品、膜、片、以及纤维等，因此被通用于电气设备、电子设备、汽车设备、以及包装材料等广泛的
作为PAS的代表性制造方法，公知有如下方法：在N-甲基-2-吡咯烷酮(以下，有时简称为“NMP”)等有机酰胺溶剂中，使对二氯苯(以下，有时简称为“pDCB”)等二卤芳香族化合物(以下，有时简称为“DHA”)与作为硫源的碱金属硫化物、碱金属氢硫化物等硫化合物在加热条件下进行聚合反应而得到含有PAS的反应液，从该含有PAS的反应液中分离出PAS，经过洗涤、干燥进行回收。该聚合反应是脱盐缩聚反应，除了作为反应物的PAS以外，还会生成例如碱金属卤化物(例如，NaCl)等副产碱金属盐，二聚体、三聚体等低聚物，杂质(挥发性物质、高沸点物质等)等。因此，在聚合反应后的PAS的粒子间、粒子内或者反应液中，会存在这些有机酰胺溶剂、副产碱金属盐、低聚物以及杂质等。因此，对从含有PAS的反应液中分离出的PAS，通过充分的洗涤将有机酰胺溶剂、副产碱金属盐、低聚物以及杂质等去除之后进行回收，由此谋求维持/提高作为产品的PAS的品质。另一方面，在利用固液分离从含有PAS的反应液中分离出PAS的分离液中，含有微细的粒子状PAS(以下，有时简称为“原料微粉PAS”)。但是，相比于产品的PAS，该原料微粉PAS在品质方面(分子量、色调、气味、气体生成等)差，因此，不会被回收作为产品，而是被废弃。对于原料微粉PAS的废弃，具体而言，其现状是：为了使其符合废弃时的环境标准，利用通过过滤等进行的固液分离从分离液中回收原料微粉PAS，接着，根据需要利用洗涤将存在于原料微粉PAS的微粉间或微粉内的有机酰胺溶剂、副产碱金属盐、低聚物以及杂质等去除，确认符合环境标准之后，进行废弃处理(例如，填埋、焚烧等)。另外，即使将原料微粉PAS产品化，成为产品的量也少，因此，工业上没有利用价值，即使将其废弃，问题也少(以下，在对原料微粉PAS进行回收并产品化的情况下，有时将其量简称为“成品率”)。但是，在PAS市场化之后经过约30年，对品质的需求、以及对成本降低的来自市场的需求逐年愈发严峻。因此，遍及PAS的制造工序的全局，正在进行重新评估。其中，从PAS的成本降低以及环境问题的观点考虑，在将从分离液中回收且以往一直被废弃处理的原料微粉PAS也作为产品进行回收的方向上进行了研究。具体而言，在专利文献1中提出了如下方案：在反应温度260℃下进行3.0小时聚合之后，用60目的筛网将粒状的聚合物分离，向从分离液中除去NaCl之后的含有PAS低聚物和溶剂的混合液中加入水使低聚物凝聚之后，利用离心分离将PAS低聚物分离。在该情况下，由于60目为网孔250μm，因此会选择250μm以下的粒径的低聚物。即，在专利文献1中，会将来自聚合方法的250μm以上的粒径的PAS聚合物产品化，将粒径250μm以下的PAS低聚物分离。在专利文献2中提出了如下方案：使用相分离剂进行聚合，从含有颗粒状PAS、PAS低聚物、有机极性溶剂、水、以及卤化碱金属盐的浆料中分离PAS低聚物。具体而言，用80目(175μm)的筛子将颗粒状PAS分离之后，进一步用网孔为10～16μm的玻璃过滤器将PAS低聚物分离。在该情况下，对于所得的PAS低聚物而言，会选择下限为10～16μm、上限为175μm的粒径分布的PAS低聚物。在专利文献3中提出了PAS树脂的制造方法：为了减少挥发成分，在气相氧化性气氛下以150～260℃对通过专利文献2的方法所得的PAS低聚物进行热氧化处理。然而，在这些现有文献中，没有具体公开如下内容：将从分离液回收的原料微粉PAS作为产品进行回收时的问题点、相比于作为正常产品的产品在品质上存在什么样的问题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平5-93068号公报专利文献2：日本特开2007-2172号公报专利文献3：日本特开2007-16142号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术人等的意图在于，为了响应来自市场的成本降低需求或环境问题改善需求，对原料微粉PAS进行产品化，其中，该原料微粉PAS是利用通过过滤等进行的固液分离，从利用含PAS反应液的固液分离生成的分离液中作为固体成分回收的。本专利技术人等认为：阻碍将原料微粉PAS作为产品进行回收的主要因素在于，与产品的粒状PAS相比较，(i)容易热分解的低聚物的比率高，(ii)是微细的粒子状物(以下，有时简称为“微粉”)，进而，(iii)以减少挥发成分等的改性目的进行的热处理没有按照预期发挥作用。即，已知PAS聚合物根据分子量而热稳定性不同，其中，较低分子量聚合物相比于较高分子量聚合物，趋于容易热分解，在原料微粉PAS中含有许多这种低聚物会成为问题。进一步认为：原料微粉PAS中所含的低聚物形成作为微细的粒子状物的微粉的一部分，因此利用洗涤不容易去除，而且由于是微粉，因此难以充分地得到洗涤的效果，其结果是，有机酰胺溶剂、副产碱金属盐、杂质(挥发性物质、高沸点物质)等会残存于微粉间和微粉内，在对原料微粉PAS进行产品化时，对品质的影响变大。本专利技术人等在这种情况下发现：在对微粉PAS进行产品化时，出于减少对将含有粒状PAS的分散液分离为粒状PAS和分离液而得到的分离液进行过滤等固液分离后的含微粉PAS固态物中的有机溶剂量的目的，当对含微粉PAS固态物进行加热使其干燥时，微粉PAS的润湿性极度降低，因此，即使想要利用水性溶剂对这种微粉PAS进行洗涤，特别是水性溶剂向微粉内、微粉间的渗透被阻碍，也难以利用洗涤来去除残存于微粉内、微粉间的碱金属盐和PAS低聚物等杂质。本专利技术人等发现了如下事实，从而想到了本专利技术：通过对上述加热后的含水率、水的添加时期、加热前后的微粉PAS的比表面积保持率、或加热时的温度进行调整，能保持微粉PAS的润湿性，并且能从微粉PAS中去除碱金属盐、PAS低聚物等杂质。本专利技术的目的在于，提供一种制造微粉PAS的方法以及微粉PAS，所述方法保持对将含有粒状PAS的分散液分离为粒状PAS和分离液而得到的分离液进行固液分离后的含微粉PAS固态物中的微粉PAS的润湿性，并且会减少碱金属盐和/或PAS低聚物等杂质。技术方案于是，根据本专利技术，提供一种制造微粉聚亚芳基硫醚的方法，其包含下述工序：(a)分离工序，利用使用了网孔径为75～180μm的范围的至少一个筛网的固液分离，由含有粒状聚亚芳基硫醚的分散液分离为粒状聚亚芳基硫醚和分离液；(b)固液分离工序，对该分离液进行固液分离，得到含有微粉聚亚芳基硫醚的固态物；(c)加热工序，对该含有微粉聚亚芳基硫醚的固态物进行加热来减少有机溶剂量，得到湿滤饼；以及(d)洗涤工序，利用水性溶剂对该湿滤饼进行洗涤，该加热工序后的湿滤饼的含水率为30重量％以上。另外，根据本专利技术，提供一种制造微粉聚本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制造微粉聚亚芳基硫醚的方法，其包含下述工序：(a)分离工序，利用使用了网孔径为75～180μm的范围的至少一个筛网的固液分离，由含有粒状聚亚芳基硫醚的分散液分离为粒状聚亚芳基硫醚和分离液；(b)固液分离工序，对所述分离液进行固液分离，得到含有微粉聚亚芳基硫醚的固态物；(c)加热工序，对所述含有微粉聚亚芳基硫醚的固态物进行加热来减少有机溶剂量，得到湿滤饼；以及(d)洗涤工序，利用水性溶剂对所述湿滤饼进行洗涤，所述加热工序后的湿滤饼的含水率为30重量％以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.03.31 JP 2015-0711571.一种制造微粉聚亚芳基硫醚的方法，其包含下述工序：(a)分离工序，利用使用了网孔径为75～180μm的范围的至少一个筛网的固液分离，由含有粒状聚亚芳基硫醚的分散液分离为粒状聚亚芳基硫醚和分离液；(b)固液分离工序，对所述分离液进行固液分离，得到含有微粉聚亚芳基硫醚的固态物；(c)加热工序，对所述含有微粉聚亚芳基硫醚的固态物进行加热来减少有机溶剂量，得到湿滤饼；以及(d)洗涤工序，利用水性溶剂对所述湿滤饼进行洗涤，所述加热工序后的湿滤饼的含水率为30重量％以上。2.一种制造微粉聚亚芳基硫醚的方法，其包含下述工序：(a)分离工序，利用使用了网孔径为75～180μm的范围的至少一个筛网的固液分离，由含有粒状聚亚芳基硫醚的分散液分离为粒状聚亚芳基硫醚和分离液；(b)固液分离工序，对所述分离液进行固液分离，得到含有微粉聚亚芳基硫醚的固态物；(c)加热工序，对所述含有微粉聚亚芳基硫醚的固态物进行加热来减少有机溶剂量，得到湿滤饼；以及(d)洗涤工序，利用水性溶剂对所述湿滤饼进行洗涤，在所述分离工序后且所述加热工序前，进一步包含向所述分离液中添加水的水添加工序。3.根据权利要求2所述的制造方法，其中，在所述水添加工序中，以含水有机溶剂的形态向所述分离液中添加水。4.一种制造微粉聚亚芳基硫醚的方法，其包含下述工序：(a)分离工序，利用使用了网孔径为75～180μm的范围的至少一个筛网的固液分离，由含有粒状聚亚芳基硫醚的分散液分离为粒状聚亚芳基硫醚和分离液；(b)固液分离工序，对所述分离...

【专利技术属性】
技术研发人员：昆野明宽，佐藤浩幸，
申请(专利权)人：株式会社吴羽，
类型：发明
国别省市：日本,JP