高热聚碳酸酯组合物，其制备方法及其制品技术

一种熔融共混的组合物，其包含至多２０ｗｔ％的任选的添加剂，以及８０～１００ｗｔ％的聚合物组分，所述聚合物组分包含５～９５ｗｔ％的共聚碳酸酯，所述共聚碳酸酯具有２００℃或更高的Ｔｇ，且为（１）－［Ｒ′－Ｕ－Ｉ－ＯＪ＾Ｒ′－Ｏ－Ｊ－ＯＩＴ（Ｄ，其中摩尔比ｘ∶ｙ为３５∶６５至９０∶１０；Ｒ↑［１］为源自二羟基化合物（２），其中Ｒ↑［３］和Ｒ↑［５］各自独立地为卤素或Ｃ↓［１－６］烷基，Ｒ↑［４］为Ｃ↓［１－６］烷基，苯基，或者被至多５个卤素或Ｃ↓［１－６］烷基所取代的苯基；每个ｃ独立地为０～４；Ｒ↑［２］源自二羟基化合物（６）：其中Ｒ↑［ａ］和Ｒ↑［ｂ］各自独立地为卤原子或者一价Ｃ↓［１－６］烷基；ｐ和ｑ各自独立地为０～４的整数；Ｘ↑［ａ］为二价基团；以及９５～５ｗｔ％的聚碳酸酯，所述聚碳酸酯具有小于２００℃的Ｔｇ，且为式（９），其中Ｒ↑［９］源自式（６）的二羟基化合物；以及０．００１ｗｔ％～０．１ｗｔ％的酯交换催化剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】高热聚碳酸酯组合物，其制备方法及其制品
技术介绍
本专利技术涉及聚碳酸酯组合物，具体涉及透明聚碳酸酯组合物，制造方法， 及其由其形成的制品。聚碳酸酯有用于制造广泛用途的制品和组件，从汽车零件到电子器具。由于它们的广泛用途，具体为电子应用或者定位于^L觉的应用如灯罩、可看穿的保护覆盖物、透镜和透明膜，因而期望提供具有的优异耐气候性、抗沖 击强度和透明度的聚碳酸酯。例如，目前可获得的聚碳酸酯膜提供优于聚(对苯二曱酸乙二醇酯)(PET)膜的大量优点，包括较高热变形温度(HDT)，较高 的耐擦伤性，以及在苛刻环境下较好的性能。预期高温聚碳酸酯(具有大于 约200°C的玻璃化转变温度(Tg)的聚碳酸S旨)提供甚至更好的性能，但往往与 其它聚合物(包括其它聚碳酸酯)不相容。不相容性可降低物理性能，导致加 工困难和较低的光学透明度。因此，在本领域中仍存在对提高高温聚碳酸酯与其它聚碳酸酯的相容性 的方法需求。在本领域中还存在对含高温聚^f友酸酯的组合物的需求，其中所 述的组合物具有如热稳定性和光学透明度等有利的性能。
技术实现思路
通过如下的熔融共混的组合物可克服现有技术的上述及其它缺陷，所述 熔融共混的组合物由下列物质形成按所述熔融共混的组合物的总重量计， 0 20 wt。/o的添加剂；和80-100 wt。/。的聚合物组分，其中所述聚合物组分包含，按聚合物组分的 总重量计，5~95 wt。/。的式(l)的高Tg共聚碳酸酯<formula>formula see original document page 8</formula>(1)，式中摩尔比x:y为35:65至90:10;R1为源自式(2)的二羟基化合物<formula>formula see original document page 9</formula> (2),式中113和115各自独立地为卣素或C,-6烷基；114为Cw烷 基，苯基，或者被至多5个卤素或Cw烷基所取代的苯基; c为0~4; R2源于式(3)的二羟基化合物HO-R6-OH (3), 式中至少60%的W基团为芳基，且式(3)的二羟基化合物 不同于式(2)的二羟基化合物；并且 其中所述高Tg共聚碳酸酯具有200。C或更高的Tg;和 95~5 wt。/。的式(9)的聚石友酸酯<formula>formula see original document page 9</formula>(9),式中至少60%的W基团为芳基；且式(9)的聚碳酸酯的玻璃化ii赤、、g存丄工onAor. ，.、/ 7 17人/肌/又'^' J 厶w /入酯交换催化剂。在另一实施方案中，上述熔融共混组合物的制备方法包括对式(i)的共聚碳酸酯、式(9)的聚碳酸酯、及酯交换催化剂进行熔融共混。 又一 实施方案包括通过前述方法形成的熔融共混组合物。 包含前述熔融共混组合物的制品也是在本专利技术的保护范围内。 在再一实施方案中，制备制品的方法包括对上述熔融共混组合物进行模塑，挤出，成形(shaping),涂敷或喷镀金属以形成制品。 上述和其它特征通过下列具体描述来说明。具体实施方案本专利技术人出乎意料地发现，在高Tg共聚碳酸酯和低Tg聚碳酸酯的熔 融共混过程中使用少量的酯交换催化剂可得到相容且透明的共混物。还出乎意料地发现，该共混物显示了在多个热周期后改进的分子量保留，以及增强 的热稳定性。现在使用高Tg共聚碳酸酯和低Tg聚碳酸酯与酯交换催化剂熔 融共混的产物可获得具有优异的物理性能的光学透明的热塑性聚碳酸酯组合物。这样的反应产物具有非常低的雾度，也就是说，根据ASTMD 1003-00 方法于3.2mm厚测量小于3。/。的雾度。另出乎意料地发现，在低浓度的酯交 换催化剂的条件下利用单螺杆挤出机可有利地加工该组合物。在另 一 实施方 案中，在甚至更低浓度的酯交换催化剂的条件下利用双螺杆挤出机可有利地 力口工该组合物。本文所用术语"高Tg共聚碳酸酯"和"高Tg共聚碳酸酯树脂"是指包含式 (l)的碳酸酯重复结构单元的聚合物并且该聚合物具有200°C或更高，具体地205°C或更高，更具体地210°C 或更高，还更具体地220。C或更高的Tg。式(l)的高Tg共聚碳酸酯可具有高 达280。C的Tg。在式(1)中，W为源自式(2)的二羟基化合物式(2)中，RS和RS各自独立地为卣素或C^烷基；W为d-6烷基，苯基, 或者被至多5个卣素或d—6烷基所取代的苯基；c为0~4;在一具体的实施 方案中，W为d—6烷基或苯基。在另一实施方案中，R"为曱基或苯基。在另 一具体实施方案中，每个c均为O。在另一具体实施方案中，R'为源自3-二 (4-羟基苯基)-2-苯基-2,3-二氢异吲哚-l-酮(BHPD)的残基，其具有下式进一步在式(l)中，112为源自式(3)的二幾基亚烃基化合物HO-R6-OH (3),式中至少60%的RS基团为芳基，且式(3)的二羟基化合物不同于式(2)的二羟基化合物。式(3)的二羟基亚烃基包含与二价d-36烃基(即，包含碳、氢、以及任选的一或多个其它杂原子如氧、氮、硫或卣素的基团)相连的两个羟基。示例性烃基包括取代和未取代的Q.36亚烷基，取代和未取代的<:3-36环亚烷基，以及取代和未取代的(:6_36亚芳基，只要至少60%的所述基团是芳基。例如，116可具有式(4)的结构<formula>formula see original document page 11</formula> (4)式中A1和八2各自独立地为单环二价芳基，Y1为-O-, -S-, -S(O)-， -S(02)-，-C(O)-,或者二价的取代或未取代的C，烃。可通过式(5)的二羟基化合物的反应制备含式(4)的残基的碳酸酯单元<formula>formula see original document page 11</formula>(5)，式中Y1、八1和八2同上所述。其包括通式(6)的二酚化合物<formula>formula see original document page 11</formula>(6)式中Ra和Rb各自独立地为卣原子或一价的Cw烷基；p和q各自独立地为0~4的整数；Xa为亚烃基，其中1 4个碳原子分隔两苯环。在一实施方案中，xa代表下列基团的一种式中Re和Rd各自独立地为氢原子或d.29烷基，或者Re、 C和Rd—起构成二价C3.u)环烷基，所述环烷基任选地4皮一个或多个Cwo烷基所取代；Re为二价烃基。示例性的Xa基团为亚曱基，环己基亚曱基，2--二环庚叉，乙叉，异丙叉，新戊叉，环己叉，环十五烷叉，环十二烷叉，及金刚烷叉。烷基取代的亚环己基的具体种类可以是源自式(7)的二酚式中每个Rf独立地为氢、d-u烷基或卣素；每个Rg独立地为氢或Cw2烷基。该含环己烷的二酚，例如2摩尔苯酚与l摩尔氢化异佛乐酮的反应产物，可用于制备具有高玻璃化转变温度和高热变形温度的共聚碳酸酯聚合物。合适二酚的其它说明性和非限制性实例包括双(4-幾基苯基)曱烷，双(4-羟基苯基)二苯基曱烷本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种熔融共混的组合物，按所述熔融共混的组合物的总重量计，其由下列物质形成：　０～２０ｗｔ％的添加剂；和　８０～１００ｗｔ％的聚合物组分，其中所述聚合物组分按聚合物组分的总重量计包含：　５～９５ｗｔ％的式（１）的高Ｔｇ共聚碳 酸酯　－［－Ｒ↑［１］－Ｏ－＊－Ｏ－］↓［ｘ］－［－Ｒ↑［２］－Ｏ－＊－Ｏ－］↓［ｙ］－　（１），　式中摩尔比ｘ∶ｙ为３５∶６５至９０∶１０；　Ｒ↑［１］为源自式（２）的二羟基化合物　＊＊＊　（２），　式中 Ｒ↑［３］和Ｒ↑［５］各自独立地为卤素或Ｃ↓［１－６］烷基；Ｒ↑［４］为Ｃ↓［１－６］烷基，苯基，或者被至多５个卤素或Ｃ↓［１－６］烷基所取代的苯基；每个ｃ独立地为０～４；　Ｒ↑［２］源于式（６）的二羟基化合物　＊＊＊　（６） ，　式中Ｒ↑［ａ］和Ｒ↑［ｂ］各自独立地为卤原子或一价的Ｃ↓［１－６］烷基；ｐ和ｑ各自独立地为０～４的整数；Ｘ↑［ａ］为亚甲基，环己基亚甲基，２－［２．２．１］－二环庚叉，乙叉，异丙叉，新戊叉，环己叉或环十五烷叉；并且　其中所述 高Ｔｇ共聚碳酸酯具有２００℃或更高的Ｔｇ；以及　９５～５ｗｔ％的式（９）的聚碳酸酯，　－Ｒ↑［９］－Ｏ－＊－Ｏ－　（９），　式中Ｒ↑［９］源自式（６）的二羟基化合物　＊＊＊　（６），　式中Ｒ↑［ａ］和Ｒ↑［ ｂ］各自独立地为卤原子或一价的Ｃ↓［１－６］烷基；ｐ和ｑ各自独立地为０～４的整数；Ｘ↑［ａ］为亚甲基，环己基亚甲基，２－［２．２．１］－二环庚叉，乙叉，异丙叉，新戊叉，环己叉或环十五烷叉；并且　其中所述式（９）的聚碳酸酯具有低于２００ ℃的玻璃化转变温度；以及　０．００１ｗｔ％～０．１ｗｔ％的酯交换催化剂。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：布赖恩马伦，奇尔A利恩德斯，亚当S泽达，
申请(专利权)人：沙伯基础创新塑料知识产权有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]