海绵胶用充油共聚物制造技术

海绵胶用充油共聚物，包括满足下列条件（１）－（４）的乙烯－α－烯烃非共轭二烯共聚物、及基于１００重量份所述共聚物用量为１０—９０重量份的填充油，＄（１）乙烯／α－烯烃的重量比为７３／２７—４０／６０，＄（２）代表非共轭二烯含量的碘值为２０—３６％，＄（３）对通过配合基于１００重量份所述共聚物２０重量份的填充油所形成的混合物测定的门尼粘度（根据ＪＩＳ－Ｋ－６３００的门尼粘度ＭＬ　　１＋４（１２１℃））为１００—１８０，并且＄（４）通过凝胶渗透色谱（ＧＰＣ）测定所述共聚物的Ｑ－值（重均分子链／数均分子链）为３—５。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及海绵胶用充油共聚物。更具体而言，本专利技术涉及可提供各种性能均优异的海绵橡胶的充油共聚物，所述性能包括长期压缩永久变形性、密封性、低温性能、加工性能、外观等。具有卓越的耐热性、耐候性、加工性和价格性能比的乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶已在许多汽车和建筑用海绵橡胶中得到应用。特别是它们已广泛用作汽车车门封条、行李箱封条和车窗封条的必需材料。因为由于当车门关闭时密封材料被夹在车门和车体之间而使车门密封海绵胶长期以被压缩状态使用，所以优选它们在压缩时变形较小。换言之，需要压缩永久变形小的密封海绵胶。此外，在高温至低温的很宽温度范围内车门可自由进行开启和关闭是重要的。因此，海绵橡胶还必须在很宽的温度范围内保持足够的柔软性。除了上述海绵橡胶所必需的性能外，还要求它们具有足够好的加工性能如捏和性能、挤塑性能、形态保持性能等。例如，JP-A-3-20339公开了乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物的应用，该共聚物中乙烯／α-烯烃的重量比为73／27-40／60，代表非共轭二烯含量的碘值为10-36并且门尼粘度(ML1+4(121℃))为135-200。但是该共聚物不能满足目前所要求的压缩永久变形的要求。当指示分子量的门尼粘度(ML1+4(121℃))超过200时，虽然压缩永久变形可得到改进，但捏和性能被破坏并且形成碳聚集团。此外，可能发生表面粗糙和边缘破损。因此，实际应用具有如此高门尼粘度的共聚物是很困难的。虽然JP-A-3-20339描述了未使用填充油测定的门尼粘度(ML1+4(121℃))为165和210的共聚物的应用，但是门尼粘度超过200的共聚物不能很好满足捏和性能。在这种情况下，本专利技术人广泛地研究了没有上述问题的共聚物，结果发现通过用填充油填充具有高门尼粘度的共聚物所获得的共聚物可提供各种性能均优异的海绵橡胶，所述性能包括长期压缩永久变形性、密封性、低温性能、加工性能、外观等。专利技术人已完成了本专利技术。本专利技术提供了海绵胶用充油共聚物，包括满足下列条件(1)-(4)的乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物、及基于100重量份所述共聚物用量为10-90重量份的填充油。(1)乙烯／α-烯烃的重量比为73／27-40／60，(2)代表非共轭二烯含量的碘值为20-36，(3)对通过配合基于100重量份所述共聚物20重量份的填充油所形成的混合物测定的门尼粘度(根据JIS-K-6300的门尼粘度ML1+4(121℃))为100-180，并且(4)通过凝胶渗透色谱(GPC)测定所述共聚物的Q-值(重均分子链／数均分子链)为3-5。用于本专利技术的海绵胶用充油共聚物为满足上述条件(1)-(4)的乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物(以下称作“共聚物”)。所述共聚物优选为未加入填充油而测定的门尼粘度超过200的共聚物。α-烯烃包括例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等。其中丙烯和1-丁烯是优选的。共聚物中乙烯／α-烯烃的重量比为 73／27-40／60，且优选为67／33-45／55。当乙烯比例太大时，海绵橡胶在低温的压缩永久变形变得极差，海绵橡胶的恢复性能变得相当差，该橡胶变得不适于作为密封材料。相反，当乙烯比例太小时，增强材料如碳黑、无机填料等的分散变得不充分，这会引起海绵橡胶表面粗糙。非共轭二烯包括例如线性非共轭二烯如1，4-己二烯、1，6-辛二烯、2-甲基-1，5-己二烯、6-甲基-1，5-庚二烯、7-甲基-1，6-辛二烯等；环非共轭二烯如环己二烯、二环戊二烯、甲基四茚、5-乙烯基降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯；三烯如2，3-二异亚丙基-5-降冰片烯、2-亚乙基-3-异亚丙基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2，2-降冰片二烯、1，3，7-辛三烯、1，4，9-癸三烯等。可单独使用其中之一，也可联合使用其中的两个或多个。优选实例为5-亚乙基-2-降冰片烯、二环戊二烯或5-亚乙基-2-降冰片烯和二环戊二烯。也可以使用多烯替代上述非共轭二烯，例如5-乙烯基-2-降冰片烯、5-(2-丙烯基)-2-降冰片烯、5-(3-丁烯基)-2-降冰片烯、5-(4-戊烯基)-2-降冰片烯、5-(5-己烯基)-2-降冰片烯、5-(5-庚烯基)-2-降冰片烯、5-(7-辛烯基)-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、6，10-二甲基-1，5，9-十一碳三烯、5，9-二甲基-1，4，8-癸三烯、4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯、13-乙基-9-甲基-1，9，12-十五碳三烯、5，9，13-三甲基-1，4，8，12-十四碳二烯、8，14，16-三甲基-1，7，14-十六碳三烯、4-亚乙基-12-甲基-1，11-十五碳二烯。代表共聚物中非共轭二烯含量的碘值为20-36，优选为20-32。当碘值太小时，会出现海绵橡胶的压缩永久变形变差以及由于硫化速率慢而需要更多量硫化促进剂(这会引起喷霜)的问题。相反，当碘值太大时，会出现海绵橡胶的柔软性变差以及费用升高的问题。对通过配合基于100重量份所述共聚物20重量份的填充油所形成的混合物测定的共聚物门尼粘度(即根据JIS-K-6300的门尼粘度ML1+4(121℃))为100-180，优选为110-170。对通过配合基于100重量份所述共聚物20重量份的填充油所形成的混合物测定门尼粘度(即根据JIS-K-6300的门尼粘度ML1+4(121℃))的原因是当测定的是指示分子量的门尼粘度并且测定的门尼粘度超过200时，由于由测量仪器结构所引起的检测扭矩的转子和共聚物之间的滑动，有时可能不能精确测量门尼粘度。当对通过配合基于100重量份所述共聚物20重量份的填充油所形成的混合物测定的门尼粘度(即根据JIS-K-6300的门尼粘度ML1+4(121℃))太低时，不能得到需要的具有小压缩永久变形的海绵橡胶。相反，当门尼粘度太高时，共聚物性质易于发生变化，导致海绵橡胶性质改变，有时使其实际应用变得非常困难。在本专利技术中，混合到共聚物中的填充油的量基于100重量份所述共聚物为10-90重量份，优选20-80重量份。当填充油的用量太少时，共聚物的捏和性能变差并且可能形成碳聚集团。此外，挤塑产品会发生表面粗糙、边缘破损等现象。本专利技术旨在通过加入填充油改进这种高门尼粘度产品的捏和性能。另一方面，当填充油用量太大时，在捏和期间增强材料如碳黑、无机填料等的分散变得不充分，引起海绵橡胶性能变差，因为在捏和含有填充油的共聚物之前粘度变得太低。填充油指在生产本专利技术共聚物期间加入并混合的油。在高门尼粘度共聚物的情况下，当在一系列捏和步骤期间(此间向共聚物中加入碳黑、无机填料等)加入增塑剂如操作油时，捏和性能不得到改进。通过在一系列捏和步骤之前在每100重量份共聚物中配合10-90重量份填充油可使加工性能在随后的步骤中得到改进并且用挤出机挤塑的产品的挤塑表面得到改进。另一方面，作为用于上述测定共聚物门尼粘度而加入的填充油，任何填充油皆可用于测量而不必限制为合成橡胶制造者在生产期间通常加入并混合的油。作为填充油可使用石蜡操作油、萘操作油、芳烃操作油等。填充油在100℃的动态粘度一般为5-35mm2／s。通过GPC测定乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物的Q-值(即本文档来自技高网...

【技术保护点】
海绵胶用充油共聚物，其包括满足下列条件（１）－（４）的乙烯－α－烯烃非共轭二烯共聚物、及基于１００重量份所述共聚物用量为１０－９０重量份的填充油， （１）乙烯／α－烯烃的重量比为７３／２７－４０／６０， （２）代表非共轭二烯含量的碘值为２０－３６， （３）对通过配合基于１００重量份所述共聚物２０重量份的填充油所形成的混合物测定的门尼粘度（根据ＪＩＳ－Ｋ－６３００的门尼粘度ＭＬ１＋４（１２１℃））为１００－１８０，并且 （４）通过凝胶渗透色谱（ＧＰＣ）测定所述共聚物的Ｑ－值（重均分子链／数均分子链）为３－５。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：小柴淳一，
申请(专利权)人：住友化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]