本发明专利技术的耐热橡胶组合物是含有如下组分的混合物：（Ⅰ） ３０—９５重量份在１３５℃十氢萘中测得的特性粘度［η］为０．１—１０ｄｌ／ｇ的乙烯－α－烯烃—非共轭多烯共聚物橡胶（Ａ１），［Ⅱ］５—７０重量份在１３５℃十氢萘中测得的特性粘度［η］为０．１—５ｄｌ／ｇ的乙烯－α－烯烃—非共轭多烯共聚物橡胶（Ａ２），该特性粘度不同于乙烯－α－烯烃—非共轭多烯共聚物橡胶（Ａ１）的特性粘度。用这种耐热橡胶组合物可以制得流动性极好、且能制成机械和电学性能极好以及耐热老化性特别高的硫化橡胶模塑制品、以及交联效率高的可硫化耐热橡胶组合物。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本申请是国际申请号为PCT／JP96／00991，国际申请日为1996年4月11日的PCT国际申请进入中国阶段后的国家申请号为96190313．9的中国专利申请的分案申请。本专利技术涉及一种含乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶的耐热橡胶组合物。更具体地说，本专利技术涉及一种可硫化耐热橡胶组合物。这种橡胶组合物具有高的由有机过氧化物产生的交联效率，而且能提供机械和电学性能好、耐热老化性特别高的硫化橡胶模塑制品，尤其是流动性(模塑加工性能)特别好的可硫化耐热橡胶组合物。乙烯-α-烯烃共聚物橡胶的交联不用硫，而用有机过氧化物是因为在该共聚物的主链中没有双键。这些橡胶已用于汽车零件、工业包装材料、电缆和电缆连接部件，而且需要以低成本生产这些部件。为了降低生产成本，包括减少有机过氧化物交联剂的用量。然而在这些方法中，如果交联得不充分就会造成模量低和耐永久变形差的问题。另一方面，因为由共聚乙烯、α-烯烃和非共轭多烯制得的乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶比乙烯-α-烯烃共聚物橡胶具有更高的由有机过氧化物产生的交联效率，所以可以减少有机过氧化物的用量。然而，对于将1，4-己二烯、二环戊二烯或5-亚乙基-2-降冰片烯用作非共轭二烯的乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶，交联仍没有充分进行，而且由于交联反应后留有许多双键，所以耐热老化性仍是低的。另外，由二烯(如亚乙基降冰片烯、环戊二烯或1，4-己二烯)制得的乙烯-丙烯共聚物橡胶或乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶具有优良的机械和电学性能。而且因为这些橡胶的主链中没有双键，所以它们具有高的耐热老化性和耐天候老化性。因此，这些橡胶广泛应用于所述的汽车零件、工业橡胶部件、电气元件和民用工程和建筑材料。然而，目前在汽车零件和电气元件等领域中，需要耐热老化性和流动性(模塑加工性能)更高的乙烯-丙烯共聚物橡胶和乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶。为了改善乙烯-丙烯共聚物橡胶的流动性，一般使用在共聚物橡胶中加入油类增塑剂的方法。然而，在用该方法制得的乙烯-丙烯共聚物橡胶中，仍存在降低模塑制品的耐热老化性和发生油迁移现象(渗移)的问题，从而明显降低的商业价值。另外，在乙烯-丙烯共聚物橡胶中加入塑料(如聚乙烯)的方法也用于改善流动性。然而，在用该方法制得的乙烯-丙烯共聚物橡胶中，仍一般存在耐热性低和弹体性能差的问题。还有，日本专利申请14497／1984中提出了一种经掺入不同分子量的乙烯-α-烯烃-多烯共聚物橡胶而赋予良好加工性能(流动性)的乙烯共聚物橡胶组合物。然而，这种橡胶组合物没有显示所需的高耐热老化性。另一方面，以下描述了改善耐热老化性的常规方法的一些例子。(1)在乙烯-丙烯共聚物橡胶或乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶中加入防老剂。(2)由于热劣化反应时容易发生聚合物主链的断裂，所以把热劣化后软化的乙烯-丙烯共聚物橡胶和热劣化后固化的乙烯-丙烯共聚物橡胶共混。(3)减少乙烯-丙烯-多烯共聚物橡胶中二烯的含量。同样也提出了许多这些方法的组合方法。例如，日本特许公开出版物23433／1985提出了一种硫化的橡胶组合物。它是混合100重量份碘值为5-12的乙烯-α-烯烃-二烯共聚物橡胶、1-10重量份苯酚化合物和1-4重量份咪唑化合物而制得的。虽然该出版物中提出的组合物的耐热老化性得到了提高，但对于汽车零件和电气部件的用途而言仍是不能令人满意的。因此，应进一步提高其耐热老化性。在日本特许公开出版物108240／1989中，公开了一种含乙烯-α-烯烃共聚物橡胶、聚有机硅氧烷和用硅烷化合物处理过的二氧化硅型填料的耐热橡胶组合物，它是一种耐热老化性高的耐热橡胶组合物。虽然该出版物中提出的橡胶组合物的耐热老化性得到了明显提高，但对于汽车零件和电气部件的用途而言仍是不能令人满意的。因此，应进一步提高其耐热老化性。另外，这些组合物没有显示所需高的流动性(模塑加工性能)。因此，迫切需要开发一种交联效率高，且能制成一种耐热老化性高的硫化橡胶模塑制品的可硫化耐热橡胶组合物。另外，也迫切需要开发一种能制成耐热老化性特别高，而又不失去乙烯-丙烯共聚物橡胶或乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶固有的优良机械和电学性能的可硫化耐热橡胶组合物。而且，也迫切需要开发一种流动性(模塑加工性能)高和能制成耐热老化性特别高，而又不失去乙烯-丙烯共聚物橡胶或乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶固有的优良机械和电学性能的可硫化耐热橡胶组合物。本专利技术试图解决这些与所述现有技术有关的问题。本专利技术的目的是提供一种可硫化、交联效率高，和能制成一种耐热老化性高的硫化橡胶模塑制品的耐热橡胶组合物。本专利技术的另一目的是提供一种能制成机械和电学性能好和耐热老化性特别高的硫化橡胶模塑制品的可硫化耐热橡胶组合物。本专利技术的又一个目的是提供一种流动性极好且能制成机械和电学性能好和耐热老化性特别高的硫化橡胶模塑制品的可硫化耐热橡胶组合物。本专利技术的耐热橡胶组合物是一种含如下组分的可硫化组合物由乙烯、含3-20个碳原子的α-烯烃和非共轭多烯构成的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶(A)，有机过氧化物(B)，并具有可硫化性能，所述的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶(A)具有如下性质(1)乙烯与含3-20个碳原子的α-烯烃的摩尔比在40／60至95／5(乙烯／α-烯烃)之间，(2)非共轭多烯是5-乙烯基-2-降冰片烯、5-异丙烯基-2-降冰片烯或5-异丁烯基-2-降冰片烯，(3)非共轭多烯的含量为0．5-50g／100g，按碘值计，(4)在135℃十氢萘中测得的特性粘度为0．1-10dl／g。本专利技术的另一种耐热橡胶组合物是含有如下组分的可硫化组合物(Ⅰ)100重量份由乙烯、含3-20个碳原子的α-烯烃和非共轭多烯构成的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶(A)，0．2-5重量份由二苯胺和／或苯二胺构成的胺型防老剂(C)，和／或0．2-5重量份受阻酚型防老剂(D)，1-10重量份硫型防老剂(E)，有机过氧化物(B)；所述的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶(A)具有如下性质(1)乙烯与含3-20个碳原子的α-烯烃的摩尔比在40／60至95／5(乙烯／α-烯烃)之间，(2)非共轭多烯是5-乙烯基-2-降冰片烯、5-异丙烯基-2-降冰片烯或5-异丁烯基-2-降冰片烯，(3)非共轭多烯的含量为0．5-50g／100g，按碘值计，(4)在135℃十氢萘中测得的特性粘度为0．1-10dl／g。乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶(A)可以是一种用不饱和羧酸或其衍生物接枝改性的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶。乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶(A)可以是如下组分的混合物(Ⅰ)30-95重量份特性粘度(在135℃十氢萘中测得)为0．1-10dl／g的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶(A1)，5-70重量份特性粘度(在135℃十氢萘中测得)为0．1-5dl／g的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶(A2)，该特性粘度不同于乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶(A1)的特性粘度，所述(A1)和(A2)组分的总量为100重量份。所述的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶(A1)有如下性质(1)所述的共聚物橡胶是乙烯、含3-20个碳原子的α-烯烃和非共轭多烯构成的共聚物橡胶，(2)乙烯与含3本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种耐热橡胶组合物，其特征在于所含的乙烯－α－烯烃－非共轭多烯共聚物橡胶（Ａ）是如下组分的混合物： （Ⅰ）３０－９５重量份在１３５℃十氢萘中测得的特性粘度［η］为０．１－１０ｄｌ／ｇ的乙烯－α－烯烃－非共轭多烯共聚物橡胶（Ａ１）， ［Ⅱ］５－７０重量份在１３５℃十氢萘中测得的特性粘度［η］为０．１－５ｄｌ／ｇ的乙烯－α－烯烃－非共轭多烯共聚物橡胶（Ａ２），该特性粘度不同于乙烯－α－烯烃－非共轭多烯共聚物橡胶（Ａ１）的特性粘度， 所述组分（Ａ１）和（Ａ２）的总量为１００重量份， 所述的乙烯－α－烯烃－非共轭多烯共聚物橡胶（Ａ１）有如下性质： （１）所述的共聚物橡胶是乙烯、含３－２０个碳原子的α－烯烃和非共轭多烯构成的共聚物橡胶， （２）乙烯与含３－２０个碳原子的α－烯烃的摩尔比在４０／６０至９５／５（乙烯／α－烯烃）之间， （３）非共轭多烯是５－亚甲基－２－降冰片烯或５－乙烯基－２－降冰片烯， （４）按碘值计非共轭多烯的含量为０．５－５０ｇ／１００ｇ，以及 所述的乙烯－α－烯烃－非共轭多烯共聚物橡胶（Ａ２）有如下性质： （１）所述的共聚物橡胶是乙烯、含３－２０个碳原子的α－烯烃和非共轭多烯构成的共聚物橡胶， （２）乙烯与含３－２０个碳原子的α－烯烃的摩尔比在４０／６０至９５／５（乙烯／α－烯烃）之间， （３）非共轭多烯是５－亚甲基－２－降冰片烯、５－乙烯基－２－降冰片烯、５－异丙烯基－２－降冰片烯或５－异丁烯基－２－降冰片烯， （４）按碘值计非共轭多烯的含量为０．５－５０ｇ／１００ｇ。...
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：白田孝，东条哲夫，川崎雅昭，细谷三树男，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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