环氧树脂组合物、层压材料及金属片层压板制造技术

一种环氧树脂组合物含有环氧树脂、在反应引发剂存在下使聚苯醚与酚化合物再分配反应所得数均分子量为１０００－４０００的酚改性构成的聚苯醚和固化剂，并且分解上述反应引发剂生成醇。另外提供用上述环氧树脂组合物的层压材料以及用其层压材料的金属片层压板。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及含有环氧树脂、聚苯醚和固化剂的环氧树脂组合物，使用该组合物的层压材料以及使用该层压材料的金属片层压板；具体地说是涉及一种作为印刷布线板等的金属片层压板的材料使用的环氧树脂组合物、使用这种组合物的层压材料以及使用这种层压材料的金属片层压板。其中所述聚苯醚是在反应引发剂存在下使聚苯醚与酚化合物进行再分配反应所得到的改性酚类。
技术介绍
作为印刷布线板等的绝缘板的材料，通常使用环氧树脂组合物。随着半导体等电子元件的高集成化，作为具有优异的介电常数等的高频特性及高玻璃化温度的绝缘板的材料，使用在环氧树脂中含由在反应引发剂存在下使聚苯醚与酚化合物进行再分配反应所得到的数均分子量为1000-3000的酚改性构成的聚苯醚和固化剂的环氧树脂组合物，例如在特开平9-291148号公报等所报导的。上述酚改性所构成的聚苯醚是使数均分子量为10000-30000的高分子聚苯醚进行再分配反应并把数均分子量调制成1000-3000的聚苯醚。在上述的再分配反应中，通过反应引发剂的反应，生成反应性低的改性聚苯醚。当该改性聚苯醚存在时，则可能在所得的制品的质量中产生偏差。由此，希望能进一步提高环氧树脂组合物的反应率。另外，随着近年来要求小型化，用于上述环氧树脂组合物的印刷布线板越来越多层化。在制作多层化的印刷布线板时，由于进行热处理，所以要求更好的玻璃化温度的材料及更低膨胀率的材料。
技术实现思路
本专利技术鉴于上述问题而提出的，其目的在于提供一种在含有环氧树脂、酚改性构成的聚苯醚和固化剂的环氧树脂组合物中固化反应时的反应率更高的环氧树脂组合物、以及使用该环氧树脂组合物的层压材料和金属片层压板。另外，本专利技术的另一目的是提供一种能得到玻璃化温度更好的金属片层压板的环氧树脂组合物。另外，本专利技术的另一目的是提供一种能得到更低膨胀率的金属片层压板的环氧树脂组合物。另外，本专利技术的另一目的是提供一种在金属片层压板中能具有更低介电常数、低介质换耗角正切的环氧树脂组合物。本专利技术者为了实现上述目的进行了锐意的研究，结果发现，用通过使用式(1)、式(2)、式(3)等所表示的特定反应引发剂提高环氧树脂组合物的反应率并且把用该反应引发剂的改性酚构成的聚苯醚作为构成材料的环氧树脂组合物所制作的金属片层压板，其玻璃化温度更好，同时有更低的膨胀率、低介电特性，在此基础上完成了本专利技术，并且，本专利技术者的反复研究结果也发现，在用式(1)、式(2)、式(3)等所表示的特定反应引发剂的存在下进行再分配反应所得到的酚改性构成的聚苯醚，如数均分子量为4000以下，则在制作印刷布线板时不使特性降低，进而完成了本专利技术。另外，在本专利技术中所述酚改性构成的聚苯醚的平均分子量是使用凝胶色谱法测定分子量分布所得的值。具体地说，(1)一种环氧树脂组合物，其特征在于含有环氧树脂、在反应引发剂存在下使聚苯醚与酚化合物再分配反应所得的数均分子量为1000-4000的酚改性构成的聚苯醚和固化剂，并且分解上述反应引发剂并生成醇。(2)在上述(1)的环氧树脂组合物中，其特征在于所生成的醇为脂肪族醇。(3)在上述(1)或(2)的环氧树脂组合物中，其特征在于上述所生成醇的沸点为150℃以下。(4)在上述(1)-(3)中任何项的环氧树脂组合物中，上述反应引发剂为用下式(1)所表示的化合物，R-O-O-R’ (1)式中，R、R’表示相同或不同烷基。(5)在上述(1)-(3)中任何项的环氧树脂组合物中，其特征在于上述反应引发剂为用下述式(2)所表示的化合物。 式中，R3、R4表示相同或不同的烷基。(6)在上述(5)的环氧树脂组合物中，用式(2)所表示的反应引发剂为叔丁基过氧异丙基单碳酸酯。由此，虽然作为副产物生成叔丁醇、异丙醇以及二氧化碳，但是由于比较低温下能蒸发这些化合物，作为最终产物不残留，所以末反应物更少。(7)在上述(1)-(3)中任何项的环氧树脂组合物中，其特征在于上述反应引发剂为用下述式(3)所示的化合物。 式中，R1表示烷基，R2表示CH3或H。(8)在上述(1)-(7)中任意项的环氧树脂组合物中，其特征在于上述再分配反应在催化剂与反应引发剂同时存在下进行。(9)在上述(8)的环氧树脂组合物中，其特征在于上述催化剂为环烷酸钴。(10)在上述(8)或(9)的环氧树脂组合物中，上述催化剂的配合量相对聚苯醚100重量份为0.001-0.01重量份的范围。(11)一种层压材料，是把上述(1)-(10)中任何所述的环氧树脂组合物浸渍到基材中，并半固化该组合物所构成的。(12)一种金属片层压板，是重叠上述(11)所述的层压材料和金属箔，并固化其层压材料中的组合物的金属片层压板。(13)在上述(12)的金属片层压板中，所述层压板中的组合物是通过重叠层压材料和金属箔的进行加热加压使之固化的金属片层压板。因此，由于使用上述的反应引发剂在制作酚改性构成的聚苯醚时的末反应物少，所以上述金属片层压板为玻璃化温度更好，同时更低膨胀率，更低介电常数、并且低介质换耗正切的金属片层压板。具体实施例方式下面对本专利技术的环氧树脂组合物的第一种实施方式进行说明。上述环氧树脂组成物是含有环氧树脂、在反应引发剂的存在下使聚苯醚和酚化合物再分配反应所得的数均分子量1000-4000的酚改性构成的聚苯醚、和固化剂的组合物。在上述环氧树脂组合物中所用的酚改性构成的聚苯醚为使数均分子量10,000-30,000的高分子聚苯醚再分配反应并调制成数均分子量1000-4000的化合物。当上述酚改性构的聚苯醚的数均分子量不到1000时，所得的金属片层压板的耐热性容易降低，但当上述数均分子量超过4000时，则层压材料中的熔融粘度过高，在制作金属片层压板时，产生层压材料的粘接不好，并可能使金属片层压板的制作变难。另外，更理想的酚改性构成的聚苯醚的数均分子量为1000-3000。在本专利技术中所谓再分配反应(分解再排列反应)是指在反应引发剂的存在下较高分子量的聚苯醚与酚化合物反应，得到在末端具有酚类烃基的低分子量化聚苯醚的反应。作为在上述再分配反应所用的酚化合物理想的为具有至少2种酚类羟基的酚化合物，具体地可列举双酚或酚醛清漆。在上述酚化合物使用双酚A时，加热熔融聚苯醚和双酚A后，配合反应引发剂进行再分配反应，能制作酚改性的聚苯醚，另外，双酚A的配合量相对聚苯醚100重量份合适量为1-10重量份。在上述再分配反应所用的反应引发剂，为在再分配反应时分解并生成醇的化合物，这种醇在200℃以下能挥发是理想的。并且，其醇的沸点更理想的为150℃以下，而最好为100℃以下。该醇作为最终产物所残留的很少，作为上述醇可列举脂肪族醇。例如，象过氧化苯酰，在再分配反应时反应引发剂分解时不生成醇时，该分解生成物一般沸点高，在后续工序中加热环氧树脂组合物时难于蒸发。例如，过氧化苯酰的分解生成物安息香酸的沸点约为249℃。因此，在环氧树脂组合物的固化反应时环氧基与分解生成物反应，降低环氧树脂的交联性，或降低反应率、或降低交联密度。但是，按本专利技术，在再分配反应时反应引发剂分解时生成醇的情况下，在后续工序加热环氧树脂组合物时容易蒸发，所以不容易损害环氧树脂的交联性，提高反应率并使交联密度变高。作为上述反应引发剂，理想地可列举用上述式(1)、式(2)及式(3)所表示的化合物。在本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种环氧树脂组合物，其特征在于含有环氧树脂、在反应引发剂存在下使聚苯醚与酚化物再分配反应所得的数均分子量为１０００－４０００的酚改性所构成的聚苯醚、和固化剂，并且上述反应引发剂分解生成乙醇。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：前川哲也，吉村毅，林隆夫，齐藤英一郎，古森清孝，
申请(专利权)人：松下电工株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]