由含有基于聚(氧化烯)的稳定剂的聚合物制备无菌物制造技术

本发明专利技术公开了一种制备无菌物的方法。制备一种具有含卤素的重复单元的聚合物，其含有约０．００５－约６５ｐｈｒ的通式为ＴＧＯＴ’的稳定剂，其中，每一Ｔ独立地选自Ｒ－，Ｒ－ＣＯ－，－Ｐ（Ｒ）＃－［２］，－Ｐ（ＯＲ）＃－［２］，－Ｓｉ（Ｒ）＃－［３］，或－Ｓｉ（ＯＲ）＃－［３］，Ｔ′是Ｔ或Ａ［ＧＯＴ］＃－［ｎ］，当ｎ为０时，每一Ａ独立地选自ＬＳ－Ｓｎ（Ｒ）＃－［３－ｑ］（ＯＬＪ）＃－［ｑ］，（ＣＨ＃－［２］）＃－［ｐ］Ｓ－Ｓｎ（Ｒ）＃－［３－ｑ］（Ｓ（ＣＨ＃－［２］）＃－［ｐ］－Ｊ）＃－［ｑ］，ＬＣＯ＃－［２］Ｓｎ（Ｒ）＃－［３－ｑ］（ＯＬＣＯ－Ｊ）＃－［ｑ］，或ＬＳｎ（Ｙ）＃－［３－ｑ］（ＬＪ）＃－［ｑ］，当ｎ为１时，每一Ａ独立地选自ＣＯ，Ｅ，ＣＯ－Ｅ－ＣＯ，Ｓｉ（Ｒ）＃－［２］，Ｓｉ（ＯＲ）＃－［２］，（Ｓｉ（Ｒ）＃－［２］Ｇ）＃－［ｒ］，（ＣＯ－Ｅ－ＣＯ－Ｇ）＃－［ｒ］，（ＣＯ－Ｇ）＃－［ｒ］，或（Ｅ－Ｇ）＃－［ｒ］，而当ｎ为２时，每一Ａ独立地选自Ｐ，ＰＯ，和偏苯三酸酯，Ｙ是－ＳＬＪ，－ＳＬＯＲ，－ＯＬＪ，－ＯＬＲ，－Ｓ（ＣＨ＃－［２］）＃－［ｐ］，每一Ｒ独立地选自Ｒ′，Ｃ＃－［６］－Ｃ＃－［１２］芳烷基，和Ｃ＃－［６］－Ｃ＃－［１２］芳基，Ｅ是Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［１２］亚烷基、ｍ是１－２０，ｎ为０－２，ｐ为０－１０，ｑ为０－３，且ｒ为１－２０。一种由所述聚合物制成的物品，且该物品经过电离辐射灭菌。还公开了用于本方法的新颖稳定剂。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及由具有含卤素的重复单元的聚合物构成的无菌物的制备，其中所述聚合物含有基于聚(氧化烯)(POA)的化合物。本专利技术尤其涉及通过向聚氯乙烯(PVC)中掺入基于聚(乙二醇)(PEG)和聚(丙二醇)(PPG)的化合物而减少由PVC制成的物体在暴露于γ-辐射后的泛黄。PVC因其透明性、光泽性、独特的通用性、优异的功能特性、对流体的惰性和相对较低的成本，所以是广泛用于制造医用品和用于食品包装的通用热塑塑料。医疗装置和食品包装在使用前通常经过灭菌。环氧乙烷灭菌法对于PVC的物理性质产生极小的有害作用或不产生有害作用，但辐射灭菌，比如使用γ-射线，可以对聚合物产生不利作用，比如使其泛黄。PEG、PEG二苯甲酸酯、和PPG二苯甲酸酯已被用作PVC增塑剂。它们主要是被用作邻苯二甲酸酯增塑剂，比如邻苯二甲酸二辛酯(DOP)的选择性替代物。这些材料的使用还可以改进PVC的其它性能。(J.H.Lee，K.O Kim，Y.M.Ju J.Biomed.Mater.Res(Appi.Biomater)48，328-334页(1999)；W.D.Arendt，J.Lang J.Winvyl& Additive Technology，4(3)，184-188页(1998)；W.D.Arendt Plat.Eng 35(9)，46-49页(1979)；W.D.Arendt Plast.Eng.25，410-412页(1979))。本专利技术寻求提供一种制备无菌物的方法。本专利技术还寻求提供一种在由聚合物制备无菌物时使用的稳定剂。另外，本专利技术包括稳定剂和聚合物的组合物。根据本专利技术的第一方面，提供了一种制备无菌物的方法，其包括(A)制备具有含卤素的重复单元的聚合物，其中，所述聚合物含有约0.005-约65phr(如本说明书中所定义)的通式为TGOT′的稳定剂，其中，每一T独立地选自R-，R-CO-，-P(OR)2，-Si(OR)3，或-Si(OR)3，T′是T或An，当n为0时，每一A独立地选自LS-Sn(R)3-q(SLJ)q，L-O-Sn(R)3-q(OLJ)q，(CH2)pS-Sn(R)3-q(S(CH2)p-J)q，LCO2SN(R)3-q(OLCO-J)q，或LSn(Y)3-q(LJ)q，当n为1时，每一A独立地选自CO，E，CO-E-CO，Si(R)2，Si(OR)2，(Si(R)2G)r，(CO-E-CO-G)r，或(E-G)r，而当n为2时，每一A独立地选自P，PO，和偏苯三酸酯，Y是-SLJ，-SLOR，-OLJ，-OLR，-S(CH2)p-J，-S(CH2)pR，OLCO-J，或OLCOOR，G是(O-CH2-R′CH)m，J是O-(CH2CR′HO)T，L是CO(CH2)p，每一R独立地选自R′，C6-C12芳烷基，和C6-C12烷芳基，每一R′独立地选自氢、C1-C12烷基、C6-C12芳基，E是C1-C12亚烷基、C6-C12芳基亚烷基、C6-C12烷基亚芳基、C6-C12亚芳基，m是1-20，n为0-2，p为0-10，q为0-3，且r为1-20；(B)由所述聚合物制备所述物品；和(C)用电离辐射对所述物品进行灭菌。应了解的是，所述方法利用了稳定剂。关于稳定剂，应理解的是优选醚类(T＝R.R′＝R)，且R优选为C1-C8烷基，因为那些稳定剂更为有效。R′优选为甲基或苯基，因为它们提高稳定剂的亲油性，导致与聚合物的更好的溶混性。A基团优选为CO-E-CO或(CO-E-CO-G)r，因为所述材料的亲油性可被调节，且这些材料易于制备。Y基团优选为-SLJ，-SLOR，-S(CH2)p-J，或-S(CH2)p-J，或-S(CH2)pR，因为它们更为有效。在锡基稳定剂中，优选含硫的锡稳定剂，因为它们是更好的热稳定剂。最后，m优选为2-5，因为更小值可能较为低效，而更高值可能与PVC不相容，导致模糊外观，n优选为0-1，因为这些稳定剂可更好地抑制聚合物褪色，p优选为1-2，因为这些稳定剂易于得到，q优选为1-2，因为那些稳定剂也是更好的热稳定剂，且r优选为2-5，因为它们与PVC很好地混和。优选的是，所有T基团均相同，因为那些稳定剂较易于制备。优选的稳定剂包括PEG和PPG醚R-G-OR，PEG和PPG酯R-CO-G-OCO-R，锡化合物(R)qSn-(MR”-G-OT)4-q，硅酸酯(R)3-Si-G-Si(R)3，亚磷酸酯P-(GOT)3，磷酸酯OP-(GOT)3，和邻苯二甲酸酯。在本专利技术的某些实施方案中，稳定剂可以具有通式R-CO-m-OR。在本专利技术另外可供选择的实施方案中，稳定剂具有通式R-CO-mOCO-R。在本专利技术另一实施方案中，所述稳定剂具有通式(R)qSn-MR″-OCH2-R′CH]m-OT)4-q，P-3， 或 其中，每一R′独立地选自C1-C12烷基和C6-C12芳基，每一R独立地选自R′，C6-C12芳烷基和C6-C12烷芳基，M是O或S，每一T独立地选自R-和R-CO-，-P(R)2，-P(OR)2，-Si(R)3，或-Si(OR)3，m为1-20，q为0-3。在这样的实施方案中，优选M是S和R″是(CH2)pCO-。PEG、PPG及其醚和酯的实例包括三(丙二醇)，聚(丙二醇)，聚(丙二醇)二缩水甘油基醚，二丁氧基丙氧基丙基己二酸酯，聚(丙二醇)二(e-乙基己酸酯)，聚(丙二醇)二苯甲酸酯，二(丙二醇)二苯甲酸酯，聚(乙二醇)二苯甲酸酯，和二(乙二醇)二苯甲酸酯。锡化合物的实例包括二丁基锡双(二甘醇单甲基醚硫基乙醇酸酯)，二丁基锡双(三甘醇单甲基醚硫基乙醇酸酯)，二丁基锡双(二甘醇单乙基醚硫基乙醇酸酯)，二丁基锡双(三甘醇单乙基醚硫基乙醇酸酯)，二丁基锡双(双丙甘醇单乙基醚硫基乙醇酸酯)，二丁基锡双(三丙二醇单乙基醚硫基乙醇酸酯)，双(β-甲酯基乙氧基乙氧基)锡双(异辛基硫基乙醇酸酯)，双(β-乙酯基乙氧基乙氧基)锡双(异辛基硫基乙醇酸酯)，和双(β-乙酯基乙氧基乙氧基乙氧基)锡双(异辛基硫基乙醇酸酯)。硅酸酯的实例包括聚(丙二醇)双三甲基甲硅烷基醚，聚(丙二醇)双三甲氧基甲硅烷基醚，聚(乙二醇)双三甲基甲硅烷基醚，和聚(乙二醇)双三甲氧基甲硅烷基醚。亚磷酸酯的实例包括三(甲氧基乙氧基乙基)亚磷酸酯，三(乙氧基乙氧基乙基)亚磷酸酯，三(甲氧基丙氧基丙基)亚磷酸酯，三(乙氧基丙氧基丙基)亚磷酸酯，三(甲氧基乙氧基乙氧基乙基)亚磷酸酯，三(乙氧基乙氧基乙氧基乙基)亚磷酸酯，三(甲氧基丙氧基丙氧基丙基)亚磷酸酯，和三(乙氧基丙氧基丙氧基丙基)亚磷酸酯。磷酸酯的实例包括三(甲氧基丙氧基丙基)磷酸酯，三(乙氧基丙氧基丙基)磷酸酯，三(甲氧基乙氧基乙氧基乙基)磷酸酯，三(乙氧基乙氧基乙氧基乙基)磷酸酯，三(甲氧基丙氧基丙氧基丙基)磷酸酯，和三(乙氧基丙氧基丙氧基丙基)磷酸酯。邻苯二甲酸酯的实例包括二(二甘醇单甲基醚)邻苯二甲酸酯，二(三甘醇单甲基醚)邻苯二甲酸酯，二(二甘醇单乙基醚)邻苯二甲酸酯，二(三甘醇单乙基醚)邻苯二甲酸酯，二(双丙甘醇单乙基醚)邻苯二甲酸酯，和二(三丙二醇单乙基醚)邻苯二甲酸酯。偏苯三酸酯的实例包括三(二甘醇单甲基醚)偏苯三酸酯，二(三甘醇单乙基醚)偏本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备无菌物的方法，包括：（Ａ）制备具有含卤素的重复单元的聚合物，其中，所述聚合物含有约０．００５－约６５ｐｈｒ（如本说明书中所定义）的通式为ＴＧＯＴ′的稳定剂，其中，每一Ｔ独立地选自Ｒ－，Ｒ－ＣＯ－，－Ｐ（ＯＲ）↓［２］，－Ｓｉ（Ｏ Ｒ）↓［３］，或－Ｓｉ（ＯＲ）↓［３］，Ｔ′是Ｔ或Ａ［ＧＯＴ］↓［ｎ］，当ｎ为０时，每一Ａ独立地选自ＬＳ－Ｓｎ（Ｒ）↓［３－ｑ］（ＳＬＪ）↓［ｑ］，Ｌ－Ｏ－Ｓｎ（Ｒ）↓［３－ｑ］（ＯＬＪ）↓［ｑ］，（ＣＨ↓［２］）↓［ｐ］Ｓ－Ｓｎ（Ｒ）↓［３－ｑ］（Ｓ（ＣＨ↓［２］）↓［ｐ］－Ｊ）↓［ｑ］，ＬＣＯ↓［２］ＳＮ（Ｒ）↓［３－ｑ］（ＯＬＣＯ－Ｊ）↓［ｑ］，或ＬＳｎ（Ｙ）↓［３－ｑ］（ＬＪ）↓［ｑ］，当ｎ为１时，每一Ａ独立地选自ＣＯ，Ｅ，ＣＯ－Ｅ－ＣＯ，Ｓｉ（Ｒ）↓［２］，Ｓｉ（ＯＲ）↓［２］，（Ｓｉ（Ｒ）↓［２］Ｇ）↓［ｒ］，（ＣＯ－Ｅ－ＣＯ－Ｇ）↓［ｒ］，或（Ｅ－Ｇ）↓［ｒ］，而当ｎ为２时，每一Ａ独立地选自Ｐ，ＰＯ，和偏苯三酸酯，Ｙ是－ＳＬＪ，－ＳＬＯＲ，－ＯＬＪ，－ＯＬＲ，－Ｓ（ＣＨ↓［２］）↓［ｐ］－Ｊ，－Ｓ（ＣＨ↓［２］）↓［ｐ］Ｒ，ＯＬＣＯ－Ｊ，或ＯＬＣＯＯＲ，Ｇ是（Ｏ－ＣＨ↓［２］－Ｒ′ＣＨ）↓［ｍ］，Ｊ是Ｏ－（ＣＨ↓［２］ＣＲ′ＨＯ）Ｔ，Ｌ是ＣＯ（ＣＨ↓［２］）↓［ｐ］，每一Ｒ独立地选自Ｒ′，Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１２］芳烷基，和Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１２］烷芳基，每一Ｒ′独立地选自氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１２］芳基，Ｅ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］亚烷基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１２］芳基亚烷基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１２］烷基亚芳基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１２］亚芳基，ｍ是１－２０，ｎ为０－２，ｐ为０－１０，ｑ为０－３，且ｒ为１－２０；（Ｂ）由所述聚合物制备所述物品；和（Ｃ）用电离辐射对所述物品进行灭菌。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：Q王，S纳吉，
申请(专利权)人：西洋化学公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]