一种用于单羟基改性PBO的4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐及其复合盐单体的制备与应用制造技术

本发明专利技术提供了一种用于单羟基改性PBO的4,6‑二氨基间苯二酚盐酸盐及其复合盐单体的制备与应用，所述4,6‑二氨基间苯二酚盐酸盐的制备方法为：将4‑氨基‑6‑硝基间苯二酚盐酸盐溶于水，用NaOH中和后，催化加氢，滤除催化剂盐酸析出以及水精制法制得4,6‑二氨基间苯二酚盐酸盐，用于式Ⅳ所示的羟基对苯二甲酸与4,6‑二氨基间苯二酚的复合盐单体制备、或直接用于混缩聚制备羟基改性PBO纤维。复合盐单体用于制备式Ⅱ所示的聚羟基‑1,4‑亚苯基‑2,6‑苯并二噁唑(即单羟基改性PBO)纤维，因羟基引入PBO分子链而呈现力学性能突出，耐热和耐光性能优良、与树脂基体粘结性好等改性效果，可用于先进复合材料。

For a single hydroxyl modified PBO 4,6 preparation and application of resorcinol hydrochloride and two amino compound salt monomer system

The present invention provides a method for single hydroxyl modified PBO 4,6 preparation and application of resorcinol hydrochloride and two amino compound salt monomer, preparation method for the 4,6 two aminoresorcinol hydrochloride: 4 amino 6 nitro resorcinol hydrochloride soluble in water and neutralized with NaOH, catalytic hydrogenation catalyst, hydrochloric acid precipitation and water purification filter by 4,6 two aminoresorcinol hydrochloride for compound salt monomer hotp type IV is shown with 4,6 two aminoresorcinol preparation, or directly used for mixing polycondensation preparation hydroxyl modified PBO fiber. Composite salt monomer for preparing formula II poly hydroxy 1,4 phenylene 2,6 benzo two oxazole (single hydroxyl modified PBO fiber), by hydroxyl into molecular chain of PBO showed excellent mechanical properties, heat resistance and light resistance, excellent and good bonding resin modified. Fruit, can be used for advanced composite materials.

【技术实现步骤摘要】
一种用于单羟基改性PBO的4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐及其复合盐单体的制备与应用本申请为申请日为2014年7月10日，申请号为2014103257012，专利技术名称为：一类聚羟基对亚苯基苯并二噁唑聚合物及其制备与应用的在先申请的分案申请。
本专利技术涉及苯并二噁唑类聚合物，具体涉及一类聚羟基对亚苯基苯并二噁唑聚合物(简称单羟基改性PBO)及其制备与应用，包括聚合物用AB型单体与其前体以及复合盐单体、及其制备。
技术介绍
PBO是顺式聚对苯撑苯并二噁唑(cis-poly(p-phenylene-2,6-benzobisoxazole)的简称，其纤维是一种高强度、高模量、低密度的有机纤维，具有优异的热稳定性和阻燃性能。Zylon-HM纤维，其综合性能(5.8GPa抗拉强度、270GPa模量、68极限氧指数和650℃的分解温度)已全面超过Kevlar-49，因此其作为航空航天、国防军工及其特殊民用等领域的新型材料也已倍受研究部门与产业界的关注。但由于PBO分子结构中缺少极性基团和分子链间无任何作用键等问题，导致其复合粘结和轴向抗压性能的不足，不能直接应用于复合材料。尤其是PBO纤维表面光本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于单羟基改性PBO的4,6‑二氨基间苯二酚盐酸盐的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：将4‑氨基‑6‑硝基间苯二酚盐酸盐溶于水，并用NaOH中和后，以Pd/C为催化剂，1MPa以下催化加氢，滤除催化剂盐酸析出以及水精制法制得4,6‑二氨基间苯二酚盐酸盐产品，用于羟基对苯二甲酸与4,6‑二氨基间苯二酚的复合盐单体的制备，或直接与羟基对苯二甲酸混缩聚用于制备羟基改性PBO纤维。

【技术特征摘要】
1.一种用于单羟基改性PBO的4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：将4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐溶于水，并用NaOH中和后，以Pd/C为催化剂，1MPa以下催化加氢，滤除催化剂盐酸析出以及水精制法制得4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐产品，用于羟基对苯二甲酸与4,6-二氨基间苯二酚的复合盐单体的制备，或直接与羟基对苯二甲酸混缩聚用于制备羟基改性PBO纤维。2.如权利要求1所述的4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的制备方法，其特征在于，4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐与NaOH的物质的量比为1.0：1.0～1.2；4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐与5％Pd/C的质量比为1.0：0.010～0.016；所述的水精制法具体为：先加水搅拌溶解、活性炭脱色、滤液加盐酸酸析，过滤、水洗，4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐(DARH)与盐酸中HCl的物质的量比为1：2.0～3.0，DARH与水和活性炭的质量比为1：5.0～8.0：0.02～0.06。3.一种羟基对苯二甲酸与4,6-二氨基间苯二酚的复合盐的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：先将BB型单体羟基对苯二甲酸溶解在NaOH脱氧水溶液中，再将AA型单体4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的脱氧水溶液在氮气保护下加入，经反应成盐析出、脱氧水洗涤、真空干燥的方法制得式Ⅳ所示的羟基对苯二甲酸与4,6-二氨基间苯二酚的复合盐；4.如权利要求3所述的复合盐的制备方法，其特征在于，所述的4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐、羟基对苯二甲酸与N...

【专利技术属性】
技术研发人员：金宁人，金菁，
申请(专利权)人：金宁人，金菁，
类型：发明
国别省市：浙江,33