综合性能改善的ABS组合物制造技术

本发明专利技术涉及兼具非常好的韧性、良好加工性、可调表面光泽、良好固有颜色和较低不透明度的ＡＢＳ组合物。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及兼具非常好的韧性、良好加工性、可调表面光泽、良好固有颜色和较低不透明度的ABS组合物。很久以来，大量ABS模塑组合物被应用于各种模塑件的生产。这些热塑性树脂的性能涵盖从相对脆性直至高度坚韧的范围。ABS模塑组合物的一个特定应用领域是生产对耐冲击韧性和能按要求调节表面光泽(在有光和无光之间渐变)具有高要求的模塑件，例如用于汽车行业或用于生产外壳零件。具有较高韧性和较高表面光泽的ABS产品可采用含有大量橡胶的传统乳液ABS生产，但这样的产品又往往在其他性能方面存在缺点，例如，弹性模量、耐热性和热塑流动性。具有较低表面光泽的ABS产品例如可通过采用溶液或本体聚合方法的聚合来制取；然而，这些方法生产不出低温韧性高的产品。虽然通过传统乳液级ABS与溶液或本体级ABS的掺混(例如参见，US-A 4 430 478)的确可取得一些孤立的改进，但这些材料不能满足对韧性和流动性的高要求，同时又保留本体ABS特有的低表面光泽这样的综合要求。又已知，本体聚合生产的ABS聚合物与乳液聚合生产的具有小的和大的粒度的各种不同接枝橡胶聚合物进行掺混的做法(例如参见US-A 4 430 478、US-A 4 713 420、EP-A 190 884、EP-A 390 781、EP-A436 381和其中援引的文献)，不过所获得的产物并不具有改进的低温韧性。EP-A 845 497描述一种本体或悬浮聚合制取的ABS聚合物与采用两种橡胶组分经乳液聚合制取的特殊接枝橡胶的混合物。然而，由此而制取的模塑组合物的韧性却常常不足以满足生产承受严酷应力的模塑件的要求。描述的所有这些ABS聚合物，除了存在上述力学缺陷之外，全都因不透明度过高和固有颜色不足而具有不尽人意的着色性，致使需要较多颜料给模塑组合物着色，从而导致韧性的进一步恶化。现已发现，采用至少两种按乳液聚合生产的特殊接枝橡胶与至少一种按溶液、本体或悬浮聚合生产的接枝聚合物的组合，可获得具有非常好的韧性、良好加工性、可调表面光泽、良好固有颜色和较低不透明性等综合性能的产品。本专利技术提供一种组合物，它包含，A)至少一种按下述方法制备的接枝橡胶使至少一种乙烯基单体，优选苯乙烯和丙烯腈按90∶10～50∶50的重量比，其中苯乙烯和/或丙烯腈可全部或部分地由α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或N-苯基马来酰亚胺替代，尤其优选苯乙烯和丙烯腈，在至少一种以胶乳形式存在、玻璃化转变温度低于0℃的橡胶a)存在下，优选在胶乳形式丁二烯橡胶，尤其优选聚丁二烯存在下，采用至少一种过二硫酸盐化合物作为引发剂进行自由基乳液聚合，B)至少一种按下述方法制备的接枝橡胶使至少一种乙烯基单体，优选苯乙烯和丙烯腈按90∶10～50∶50的重量比，其中苯乙烯和/或丙烯腈可全部或部分地由α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或N-苯基马来酰亚胺替代，尤其优选苯乙烯和丙烯腈，在至少一种以胶乳形式存在、玻璃化转变温度低于0℃的橡胶b)存在下，优选在胶乳形式丁二烯橡胶，尤其优选聚丁二烯存在下，采用至少一种氧化还原体系作为引发剂进行自由基乳液聚合，以及C)至少一种可按下述方法制备的接枝聚合物使苯乙烯和丙烯腈按90∶10～50∶50的重量比，其中苯乙烯和/或丙烯腈可全部或部分地由α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或N-苯基马来酰亚胺替代，在橡胶存在下进行溶液、本体或悬浮聚合，其中橡胶含有0～50wt％另一种共聚乙烯基单体且其中所用接枝单体与所用橡胶的质量比是50∶50～97∶3，优选70∶30～95∶5。优选的本专利技术组合物含有1～50重量份，优选2.5～45重量份，尤其优选5～40重量份经自由基乳液聚合方法制备的接枝橡胶A)和B)，和50～99重量份，优选55～97.5重量份，尤其优选60～95重量份接枝聚合物C)。自由基聚合方法制备的接枝橡胶A)和B)可以任意要求的比例，习惯以5～95重量份A)和95～5重量份B)的比例存在；优选的比例是20～90重量份A)和10～80重量份B)，尤其优选的比例是30～80重量份A)和20～70重量份B)，非常尤其优选的比例是40～75重量份A)和25～60重量份B)(每种情况均相对于A+B为100重量份而言)。接枝橡胶A)和B)的橡胶含量优选大于50wt％，尤其优选大于55wt％，非常尤其优选大于58wt％；且接枝聚合物C)的橡胶含量优选介于3～50wt％，尤其优选5～30wt％，非常尤其优选6～25wt％。本专利技术模塑组合物还可包含，作为组分D)，至少一种热塑性、无橡胶聚合物，其通过至少一种生成树脂的乙烯基单体的聚合制取，优选通过苯乙烯和丙烯腈按90∶10～50∶50的重量比的聚合，其中苯乙烯和/或丙烯腈可全部或部分地由α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或N-苯基马来酰亚胺替代。如果另外使用组分D)聚合物，其用量最高为100重量份，优选最高80重量份，尤其优选最高60重量份(每种情况均相对于A+B+C为100重量份而言)。本专利技术组合物还可含有不是由乙烯基单体合成的另一种无橡胶热塑性树脂，其中，此类任选使用的热塑性树脂用量最高1000重量份，优选最高700重量份，尤其优选最高500重量份(每种情况均相对于A+B+C+D为100重量份而言)。以胶乳形式存在并用于制备接枝橡胶A)的橡胶a)，以及以胶乳形式存在并用于制备接枝橡胶B)的橡胶b)，可以以单峰、双峰、三峰或多峰粒度分布的胶乳形式存在。优选这样的接枝橡胶A)和B)的组合，其中在其制备中使用的橡胶胶乳a)和b)至少之一具有双峰或三峰粒度分布。尤其优选这样的接枝橡胶A)和B)的组合，其中在其制备中使用的橡胶胶乳a)具有单峰粒度分布，而使用的橡胶胶乳b)具有双峰粒度分布，或其中在其制备中使用的橡胶胶乳a)具有单峰粒度分布，而使用的橡胶胶乳b)具有三峰粒度分布，或其中在其制备中使用的橡胶胶乳a)具有双峰粒度分布，而使用的橡胶胶乳b)具有双峰粒度分布，或其中在其制备中使用的橡胶胶乳a)具有双峰粒度分布，而使用的橡胶胶乳b)具有三峰粒度分布，或其中使用的橡胶胶乳a)具有双峰粒度分布，而使用的橡胶胶乳b)具有单峰粒度分布。非常尤其优选的是这样的接枝橡胶A)和B)的组合，其中在其制备中使用的橡胶胶乳a)具有单峰粒度分布，而使用的橡胶胶乳b)具有双峰粒度分布，或者其中在其制备中使用的橡胶胶乳a)具有双峰粒度分布，而使用的橡胶胶乳b)具有双峰粒度分布。在接枝橡胶A)和B)的制备中使用的单峰、双峰、三峰或多峰橡胶胶乳a)和b)的平均颗粒直径(d50值)可在宽范围内变化。适宜的颗粒直径例如介于50～600nm，优选80～550nm，尤其优选100～500nm。优选的是，使用的橡胶胶乳a)的平均颗粒直径(d50)小于使用的橡胶胶乳b)的平均颗粒直径(d50)，尤其优选使用的橡胶胶乳a)与b)的平均颗粒直径相差至少40nm，非常尤其优选相差至少80nm。适合制备组分A)和组分B)接枝橡胶用的、以胶乳形式存在的橡胶a)和b)原则上可以是任何玻璃化转变温度低于0℃的橡胶聚合物。此类橡胶聚合物的例子是聚二烯烃如聚丁二烯或聚异戊二烯，基于丙烯酸C1～C8烷基酯的丙烯酸烷基酯橡胶如聚丙烯酸正丁酯，以及聚硅氧烷橡胶如基于聚二甲基硅氧烷的产品。优选用于制备接枝橡胶A)和B)的橡胶本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物，它包含，Ａ）至少一种按下述方法制备的接枝橡胶：使至少一种乙烯基单体在至少一种以胶乳形式存在、玻璃化转变温度低于０℃的橡胶ａ）存在下，采用至少一种过二硫酸盐化合物作为引发剂，进行自由基乳液聚合，Ｂ）至少一种按下述方法制备的接枝橡胶：使至少一种乙烯基单体在至少一种以胶乳形式存在、玻璃化转变温度低于０℃的橡胶ｂ）存在下，采用至少一种氧化还原体系作为引发剂，进行自由基乳液聚合，以及Ｃ）至少一种可按下述方法制备的接枝聚合物：使苯乙烯和丙烯腈按９０∶１０～５０∶５０的重量比，其中苯乙烯和／或丙烯腈可全部或部分地由α－甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或Ｎ－苯基马来酰亚胺替代，在橡胶存在下进行溶液、本体或悬浮聚合，其中橡胶含有０～５０ｗｔ％另一种共聚的乙烯基单体且其中所用接枝单体与所用橡胶的质量比是５０∶５０～９７∶３。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：H艾歇瑙尔，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]