包含热塑性弹性体的间规聚丙烯组合物制造技术

包含热塑性弹性体和间规聚丙烯（ｓ－ＰＰ）的聚合物组合物，该热塑性弹性体包括苯乙烯和异戊二烯和／或乙烯基异戊二烯单元（ＳＩ）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包括热塑性弹性体的聚合物组合物；涉及包含此类组合物的膜或管，和涉及其专门应用。为医药用途设计的制品必须不仅符合常规的要求，如良好机械强度或低成本，而且在专用领域的应用有着极其严格的要求，例如，关于所述制品的生物相容性性能、它们的经受灭菌处理的能力、它们的挠性、它们的透明度、它们的可焊性、它们的抗冲击强度(包括关于装满液体的容器)、物质转移量(例如在医用(脂肪)液体中)或能被萃取(例如用己烷和/或净化水)以及有时候对它们阻隔性能的要求。迄今，市场上可买到的医用制品，例如灌注袋或血袋以及为保护医用相关液体而设计的袋子均为基于氯乙烯聚合物，例如基于PVC的制品。尽管这类聚合物具有几个优点，然而，同时具有一定的缺点，例如需要掺入大量的稳定剂以改进其热稳定性或掺入大量的增塑剂以获得足够的挠性。因此市场需要无氯化聚合物的医用制品。为了获取此类制品，公知的由聚烯烃基膜开始，并将其焊接一起(或焊接本身)以便制造袋或盒。更具体地说，使用基于聚丙烯(PP)的膜是公知的，它包括添加剂以便改进一些上述的性能。此类添加剂是通常用于改进PP树脂透明度和挠性的弹性体。此类弹性体的实例包括氢化或非氢化的苯乙烯和异戊二烯和/或乙烯基异戊二烯单元(此后称为“SI”树脂)。其中，苯乙烯-乙烯基异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SVIS)和苯乙烯-异戊二烯-丁二烯-苯乙烯(SIBS)是优选的，因为它们具有经改进的与PP树脂的相容性，特别地当它们被至少部分氢化时。然而，不久(或热处理之后，如热灭菌)之后，用PP和SI树脂制造的膜看起来放松了其透明性，这指示长期使用/储存后出现一些相分离。申请人意外地发现，当选择间规聚丙烯树脂(s-PP)时，这些长期相分离易于消失。使用s-PP相比“常规的”i-PP的另一个优点是熔点降低(130℃相对165℃)，这容许在较低温度下焊接，同时容许在121℃的常规温度蒸汽灭菌。因此，本专利技术涉及包含SI和s-PP的聚合物组合物。在用于根据本专利技术的组合物中的SI树脂一般具有两个聚苯乙烯外部嵌段和包括异戊二烯的中部嵌段以及最终的其它单体的三嵌段共聚物，并且它可以被部分地或充分地氢化。术语“部分地氢化”意思是还有一些不饱和异戊二烯单元留在结构中。通常，在商品的氢化SI树脂中，约有5wt％或更少的二烯(不饱和度)留下，优选1wt％或更少，和最优选0.5wt％或更少。由于稳定性的原因，充分地或几乎充分地氢化的树脂是优选的。此类树脂的实例是那些可由KURARAY商购、商品名为HYBRAR的树脂。这些树脂包括至多约40％(重量)的苯乙烯，它由乙烯基-异戊二烯-共-聚异戊二烯嵌段连接制得，形成嵌段物。等级5127和5125是非氢化的，而等级7125是氢化的。氢化的SVIS树脂，如HYBRAR 7125是优选的。此类SI树脂的其它实例是苯乙烯-异戊二烯-丁二烯-苯乙烯树脂(SIBS)。获得良好结果的此类树脂的实例是那些以商品名KRATONG-1730，RP-6924和RP-6917商购的。这些树脂被充分地或几乎充分地氢化(即它们具有低于0.2wt％的不饱和度留下)。根据本专利技术的s-PP可以是丙烯均聚物或丙烯与至多30％的C2-C8共聚单体(优选乙烯)的共聚物。它们优选是如WO 00/61062描述的控制结晶度的聚烯烃。其优选显示软化点(或“维卡点”)低于121℃(根据ASTM标准D1525测量)，至少在合适的条件(描述于WO 00/061062，其内容在此引入作为参考)下可被加工，即使树脂生产者宣布了更高的价值。根据本专利技术的s-PP因此优选显示出区别特征它们的结晶度在其加工中容易降低。容易控制的结晶度在本
技术实现思路
中是有益的，只要它可以提供在s-PP树脂中结晶度的降低，条件是使用合适的加工条件，因此提高整个结构的透明度和挠性。根据本专利技术的s-PP的多分散性有利地低于8，并优选低于4。该特性反映了分子质量的低分散性，提高在熔化温度范围和软化温度范围之间的分离，因此加工过程中可以对结晶度有更有效的作用。此外，使用的s-PP熔体流动指数有利地低于12g/10分钟，优选低于10g/10分钟，和最优选低于8g/10分钟(根据ASTM标准D1238测量，在190℃/2.16kg条件下对于乙烯聚合物和丁烯的共聚物测量，和在230℃/2.16kg条件下对丙烯聚合物和丁烯均聚物测量)。在根据本专利技术的组合物中，s-PP一般存在量为30％或更多，或甚至为40％或更多(与共混物的总重量相比较的重量)。另一方面，共混物中SVIS含量一般为5％或更多，或甚至为10％或更多。一般，s-PP存在量为95％或更少，或甚至为90％或更少，而另一方面，SVIS一般存在量为70％或更少，或甚至为60％或更少。根据本专利技术的组合物可以包括其它聚合物和/或常见的添加剂，如颜料、稳定剂等。特别地，当打算焊接时，可以包含至少一种非结晶的或无定形的聚烯烃，该聚烯烃选自乙烯-乙酸乙烯基酯(EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯(EEA)或乙烯-丙烯酸丁酯(EBA)共聚物。在以上提到的共聚物中，只有显示至少9％的共聚单体含量的共聚物被考虑作为另外的组分。这些共聚物的浓度一般等于或高于0.05％(相对于全部组合物的重量)，和优选高于0.1％。它一般等于或低于15％，优选低于10％和最优选低于5％。EVA和EMA的混合物，优选为总量的至少0.1％，或甚至至少1％，而不大于5％的EVA得到良好的结果。也就是说，它可以采用完全可再现的剥离强度焊接，这对制造具有可剥离密封的制品是非常有用的，如多腔袋或包括永久的外部密封和至少一个可剥离密封的盒。根据本专利技术的组合物容易被加工成任何类型物件，从扁平物(如膜或薄片)到三维物(如容器或管)，以及将这二种加工入单层结构中或加工入多层结构中。优选，本专利技术涉及包含至少一个层的膜或管，该层包括以上描述的组合物。术语“膜”用来表示薄的层状结构(例如流延薄膜的情况)或管状物(例如吹膜情况)，它一般具有1000μm或更小的厚度，优选500μm或更小，或更优选250μm或更小。实际上，90μm或更大，或甚至140μm或更大的厚度是适合的。术语“管”用来表示管状结构，它一般具有200μm或更大，优选500μm或更大的壁厚。实际上，这些厚度常常低于2500μm。此类管可以作为端口元件用于医用包装单元(例如容器、盒、袋子等)。优选，如上所述的组合物用于多层结构(膜或管)，它包括几个提供特定性能的层。例如阻隔性能、密封性等。在优选的实施方案中，组合物被包括在该结构(膜或管)的封闭层中。“封闭层”意味着当焊接时实际上熔化的层(永久的或可剥离的密封)，它通常是表面层并通常具有该结构的最低熔点。也就是说，SI树脂(例如是玻璃化转变温度低于0℃的热塑性弹性体)在环境温度或以上软化，而且s-PP具有相当低的熔点以便于它们的混合物显示优异的密封性。在该实施方案中，如以上解释，封闭层优选另外地包含EVA和/或EMA，以上述列举的量存在，但是为了不放松透明度，优选等于或低于5重量％。根据本专利技术的多层结构(如膜或管)可以包括至少一个含有树脂，例如EVOH、PA、聚酯、LCP(液晶聚合物)等或它们的混合物的阻隔层。在优选的实施方案中，纯EVOH被用作阻隔树脂本文档来自技高网...

【技术保护点】
包含热塑性弹性体和间规聚丙烯（ｓ－ＰＰ）的聚合物组合物，该热塑性弹性体包括苯乙烯和异戊二烯和／或乙烯基异戊二烯单元（ＳＩ）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：P卡斯滕，E穆尔肯斯，
申请(专利权)人：雷诺莱特股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]