腻子组合物和使用该腻子组合物的修补涂布方法技术

本发明专利技术提供一种腻子组合物，其可形成表面干燥性非常优良的腻子层。一种腻子组合物和使用该腻子组合物的修补涂布方法，所述腻子组合物含有(A)不饱和聚酯树脂和(B)聚合性不饱和化合物、且不含苯乙烯，其特征在于，作为该不饱和聚酯树脂(A)的多元酸成分，相对于多元酸成分的总摩尔数而含有1摩尔％至80摩尔％的顺式‑3‑甲基‑4‑环己烯‑顺式,顺式‑1,2‑二羧酸酐。

【技术实现步骤摘要】
腻子组合物和使用该腻子组合物的修补涂布方法
本专利技术涉及腻子组合物和使用该腻子组合物的涂膜修补方法。
技术介绍
对不饱和聚酯树脂而言，通常与其他树脂相比是比较廉价的，并且即使在常温下也会在短时间内发生固化，因此操作性优良；进而，由于通过主原料的选择而具有各种优良的物理和化学特性，从而被应用于腻子、涂料、FRP成型品、树脂混凝土、浇注成型品等各种用途。以往，从固化性、物理性质的角度出发，在腻子组合物中使用苯乙烯单体作为不饱和聚酯树脂的反应性稀释剂。但是，近年来，苯乙烯单体成为特定化学物质畸残预防规则中的限制对象，因此一直需要开发不含苯乙烯的腻子组合物，即所谓的非苯乙烯型腻子组合物。作为非苯乙烯型腻子组合物，例如，在专利文献1中记载了一种不饱和聚酯树脂组合物，其作为反应性稀释剂使用甲基丙烯酸羟基烷基酯代替苯乙烯单体。该组合物，尽管臭味低、固化稳定性和表面干燥性优良，但有时与基材之间的附着性不足。另外，在专利文献2至3中公开了一种腻子组合物，其含有作为反应性稀释剂的特定聚合性不饱和化合物、作为固化促进剂的特定芳香胺化合物、防锈剂。利用这种组合物能够形成的腻子层如下所述，其表面干燥性良好，面涂涂布后的完成面不黄化并有良好的外观，而且在进行厚涂时的内部干燥性也优良，对于基材和面涂涂膜双方的附着性也优良。然而，近年来市场在需求进一步提高腻子层的表面干燥性。作为提高表面干燥性的方法，例如可考虑调整催化剂用量，但是难以同时实现涂布的操作性(适用期)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2005-162830号公报专利文献2：日本特开2005-206781号公报专利文献3：日本特开2006-206863号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于，提供一种腻子组合物，其涂布操作性(potlife：适用期)优良且可形成表面干燥性非常优良的腻子层。解决问题所需的手段为了解决上述课题，本专利技术人等进行了深入研究，结果发现，在构成腻子组合物的不饱和聚酯树脂的多元酸成分中，通过含有特定量的特定结构的酸酐，能够得到表面干燥性和涂布操作性(适用期)都优良的腻子层，从而完成本专利技术。即，本专利技术包括以下技术方案。第1项：一种腻子组合物，其含有(A)不饱和聚酯树脂和(B)聚合性不饱和化合物、且不含苯乙烯，其特征在于，在该不饱和聚酯树脂(A)的全部多元酸中，相对于多元酸成分的总摩尔数而含有1摩尔％至80摩尔％的顺式-3-甲基-4-环己烯-顺式,顺式-1,2-二羧酸酐。第2项：根据第1项所述的腻子组合物，其中，上述成分(B)含有具有环状结构的多官能(甲基)丙烯酸酯(b1)来作为其成分的一部分。第3项：根据第2项所述的腻子组合物，其中，上述成分(b1)含有下述通式(I)表示的双酚型(甲基)丙烯酸酯化合物(b1’)来作为其成分的一部分，式中，R1分别相同或不同，且表示氢原子或甲基；R2和R3分别相同或不同，且表示氢原子或甲基；R4和R5分别相同或不同，且表示可被卤素取代的碳数1至4的有机基；n和m分别相同或不同，且表示平均值1至10，而且，n与m的平均值之和在2至15的范围。第4项：根据第2项或第3项所述的腻子组合物，其中，相对于100质量份的上述不饱和聚酯树脂(A)，所述腻子组合物含有4质量份至80质量份的上述成分(b1)。第5项：根据第1项或第2项所述的腻子组合物，其中，相对于100质量份的上述不饱和聚酯树脂(A)，所述腻子组合物含有10质量份至200质量份的上述聚合性不饱和化合物(B)。第6项：根据第1项或第2项所述的腻子组合物，其还含有脱水剂(C)。第7项：根据第5项所述的腻子组合物，其中，上述脱水剂(C)为异氰酸酯化合物。第8项：根据第6项所述的腻子组合物，其中，相对于100质量份的上述不饱和聚酯树脂(A)和上述聚合性不饱和化合物(B)的总质量，所述腻子组合物含有0.1质量份至50质量份的上述脱水剂。第9项：根据第1项或第2项所述的腻子组合物，其还含有多价金属化合物(D)。第项10：根据第7项所述的腻子组合物，其中，相对于100质量份的上述不饱和聚酯树脂(A)和上述聚合性不饱和化合物(B)的总质量，所述腻子组合物含有3质量份至50质量份的上述多价金属化合物(D)。第11项：根据第1项所述的腻子组合物，其为多组分体系，其包含：以上述不饱和聚酯树脂(A)和上述聚合性不饱和化合物(B)作为必需成分的主剂成分、以及含有有机过氧化物的固化剂成分。第12项：一种修补涂布方法，其依次进行以下工序：将第1项至第11项中任一项所述的腻子组合物填充于涂布体的损伤部的工序(1)；将所填充的腻子组合物进行干燥的工序(2)；将干燥形成的腻子层进行研磨的工序(3)；在所研磨的腻子层上涂布修补用涂料组合物的工序(4)。第13项：根据第12项所述的修补涂布方法，其中，上述涂布体的损伤部的基材为镀锌钢板。专利技术效果利用本专利技术的腻子组合物，能够得到表面干燥性优良、涂布操作性(适用期)良好、且耐水性、附着性等涂膜物理性质优良的腻子层。通过使用本专利技术的腻子组合物的修补涂布方法，由于涂布操作性(适用期)良好，因此能够得到刮刀涂抹(knifing)操作性等的涂布操作性优良、且耐水性、附着性等涂膜物理性质优良的腻子层。具体实施方式本专利技术的腻子组合物是含有含特定量的特定多元酸成分的不饱和聚酯树脂(A)和聚合性不饱和化合物(B)的腻子组合物。不饱和聚酯树脂(A)和聚合性不饱和化合物(B)构成腻子组合物的主剂成分。首先，对于不饱和聚酯树脂(A)进行说明。＜不饱和聚酯树脂(A)＞本专利技术的腻子组合物含有不饱和聚酯树脂(A)，其中，相对于多元酸成分的总摩尔数，所述不饱和聚酯树脂(A)含有作为多元酸成分的1摩尔％至80摩尔％的顺式-3-甲基-4-环己烯-顺式,顺式-1,2-二羧酸酐(以下，有时简称为β-PMAA)。通常，不饱和聚酯树脂可通过含多元醇的含羟基成分与含多元酸的酸成分之间的脱水缩合反应来制造。上述酸成分与含羟基成分的混合比率，相对于酸成分1摩尔，优选调整含羟基成分的含量为1.0摩尔至1.25摩尔。含多元酸的酸成分，多元酸成分必不可少，还可含有脂肪酸。本专利技术的不饱和聚酯树脂(A)，通过在所有多元酸成分中包含特定量的β-PMAA来制成腻子组合物时，能够得到表面干燥性和涂布操作性优良的腻子组合物。顺式-3-甲基-4-环己烯-顺式,顺式-1,2-二羧酸酐(熔点为63℃)是3-甲基-Δ4-四氢化邻苯二甲酸酐(别名，上述Δ是表示双键的符号，右肩的数表示该双键的位置编号)的四个立体异构体中的一个，作为其他的立体异构体，已知有反式-3-甲基-4-环己烯-顺式,顺式-1,2-二羧酸酐(熔点为41℃)、顺式-3-甲基-4-环己烯-顺式,反式-1,2-二羧酸酐(熔点为133℃)及反式-3-甲基-4-环己烯-顺式,反式-1,2-二羧酸酐(熔点为121℃)(例如，JournaloftheAmericanChemicalSocietyVol.72p.1678-16811950.Apr.)。这四个立体异构体中，含有顺式-3-甲基-4-环己烯-顺式,顺式-1,2-二羧酸酐的腻子组合物具有最优良的空气固化性。顺式-3-甲基-4-环己烯-顺式,顺式-1,2-二羧酸酐(β-PMAA)通过下述的化学式来表示。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种腻子组合物，其含有(A)不饱和聚酯树脂和(B)聚合性不饱和化合物、且不含苯乙烯，其特征在于，在所述不饱和聚酯树脂(A)的全部多元酸中，相对于多元酸成分的总摩尔数而含有1摩尔％至80摩尔％的顺式‑3‑甲基‑4‑环己烯‑顺式,顺式‑1,2‑二羧酸酐。

【技术特征摘要】
2016.02.29 JP 2016-0371901.一种腻子组合物，其含有(A)不饱和聚酯树脂和(B)聚合性不饱和化合物、且不含苯乙烯，其特征在于，在所述不饱和聚酯树脂(A)的全部多元酸中，相对于多元酸成分的总摩尔数而含有1摩尔％至80摩尔％的顺式-3-甲基-4-环己烯-顺式,顺式-1,2-二羧酸酐。2.根据权利要求1所述的腻子组合物，其中，所述成分(B)含有具有环状结构的多官能(甲基)丙烯酸酯(b1)来作为其成分的一部分。3.根据权利要求2所述的腻子组合物，其中，所述成分(b1)含有下述通式(I)表示的双酚型(甲基)丙烯酸酯化合物(b1’)来作为其成分的一部分，式中，R1分别相同或不同，且表示氢原子或甲基；R2和R3分别相同或不同，且表示氢原子或甲基；R4和R5分别相同或不同，且表示可被卤素取代的碳数1至4的有机基；n和m分别相同或不同，且表示平均值1至10，而且，n与m的平均值之和在2至15的范围。4.根据权利要求2或3所述的腻子组合物，其中，相对于100质量份的所述不饱和聚酯树脂(A)，所述腻子组合物含有4质量份至80质量份的所述成分(b1)。5.根据权利要求1或2所述的腻子组合物，其中，相对于100质量份的所述不饱和聚酯树脂(A)，所述腻子组合物含有10质量份至20...

【专利技术属性】
技术研发人员：小村克斗，堀雅司，梅田穰，川村力，
申请(专利权)人：关西涂料株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP