橡胶强化热塑性树脂和橡胶强化热塑性树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种橡胶强化热塑性树脂，由含有在丙烯酸系橡胶质聚合物（ａ）的存在下、使乙烯系单体（ｂ）聚合得到的丙烯酸系橡胶质聚合物（ｆ）的共聚树脂（Ａ３）构成。丙烯酸系橡胶质聚合物（ａ）的含量为５～８０重量％；丙烯酸系橡胶质聚合物（ｆ）的粒子的重量比率（重量％）为：小于３５０ｎｍ的粒子／大于３５０ｎｍ的粒子＝（５０～９８）／（２～５０）。由此提供一种表面外观性、耐冲击性、耐气候性优良的橡胶强化热塑性树脂，进而提供一种表面外观性、耐冲击性、耐气候性的物理性能平衡水准很高的橡胶强化热塑性树脂组合物。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及橡胶强化热塑性树脂和橡胶强化热塑性树脂组合物， 更详细讲，本专利技术涉及成型件的耐冲击性、耐气候性和表面外观性优 良的、用丙烯酸系橡胶质聚合物强化的橡胶强化热塑性树脂，以及含 有成型件的耐冲击性、耐气候性和表面外观性的物理性能平衡水准很 高的上述橡胶强化热塑性树脂和其他非二烯系橡胶强化热塑性树脂的 橡胶强化热塑性树脂组合物。本专利技术的橡胶强化热塑性树脂和橡胶强 化热塑性树脂组合物，应用于OA，家电制品、电气，电子领域、杂货 领域、环卫领域、车辆用途等各种零件、机壳、建筑材料等。
技术介绍
目前，对于橡胶强化热塑性树脂来说，众所周知，作为橡胶成分， 有使用二烯系橡胶质聚合物的ABS树脂、使用苯乙烯 丙烯系橡胶的 AES树脂和使用丙烯酸系橡胶的ASA树脂等。上述ABS树脂，作为橡胶成分使用了二烯系橡胶，这种橡胶，在 分子链中具有不饱和二重键。由这种ABS树脂制得的成型件在户外使 用期间，曝晒于阳光下时，橡胶成分的部分不饱和二重键被氧化，引 起分子键断裂，存在变色、物理性能降低的缺点。因此，使用ABS树 脂的成型件仅限于户内使用。为了在户外使用，通过向树脂内添加紫 外线吸收剂，光稳定剂，抗氧化剂等，可稍有改进，但还不能从根本 上改进树脂的缺点。为了消除上述ABS树脂的缺点，很多方案提出了作为橡胶、使用 不含有不饱键的饱和橡胶技术。就AES树脂和ASA树脂来说，在耐 气候性这一点上，与ABS树脂相比有所改进，作为户外使用的成型件材料，已实用化。然而，使用AES树脂得到的成型件与ASA树脂相 比，表面外观性低劣，另一方面，ASA树脂与AES树脂相比，冲击强 度低劣。因此，需求一种冲击强度和表面外观性都优良的耐气候性树 脂。此外所说的'表面外观性优良'是指光泽优良，没有流动痕迹， 没有色分离，着色色泽性优良。作为上述ASA树脂的改性方法，有在丙烯酸系橡胶质聚合物中混 合二烯系橡胶的方法、以及在ASA树脂中混合ABS树脂的方法，由 这些方法得到的成型件，耐冲击性都得到了改进，但表面外观性和耐 气候仍很低劣。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种不损害成型加工件和成型件的表面外 观性、耐冲击性、耐气候性优良的橡胶强化热塑性树脂，进而提供一 种成型件表面外观性、耐冲击性、耐气候性的物理性能平衡水准很高 的橡胶强化热塑性树脂组合物。为了达到上述目的，本专利技术者们进行了深入研究，结果发现，将 丙烯酸橡胶质聚合物粒子的大小及其量取在特定范围内，即可达到上 述目的。艮口，本专利技术的第1方面是提供一种橡胶强化热塑性树脂，由在丙 烯酸系橡胶质聚合物(a)的存在下、使乙烯系单体(bl)聚合得到的共聚树 脂(Al)、或该共聚树脂(Al)和乙烯系单体(b2)的(共)聚合物(A2)的混合 物构成，其特征在于丙烯酸系橡胶质聚合物(a)由50 98重量X的粒 子直径小于350nm的丙烯酸系橡胶质聚合物粒子(al)和2 50重量。％ 的粒子直径大于350nm的丙烯酸系橡胶质聚合物粒子(a2)构成；丙烯 酸系橡胶质聚合物(a)的含量为5 80重量％ 。本专利技术的第2方面是提供一种橡胶强化热塑性树脂，由含有在丙烯 酸系橡胶质聚合物(a)的存在下、使乙烯系单体(b)聚合得到的丙烯酸系 橡胶质聚合物(f)的共聚树脂(A3)构成，其特征在于丙烯酸系橡胶质 聚合物(a)的含量为5 80重量％;丙烯酸系橡胶质聚合物(f)的粒子的 重量比率(重量％)为小于350nm的粒子/大于350nm的粒子=(50 98) / (2 50)。本专利技术的第3方面是提供一种橡胶强化热塑性树脂组合物，由权利 要求1或5所述的橡胶强化热塑性树脂(I)和非二烯系橡胶质聚合物强 化热塑树脂(n)(除上述(i)外)构成，其特征在于构成橡胶强化热塑性 树脂(I)的丙烯酸系橡胶质聚合物的含量为1 40重量％;构成非二烯 系橡胶质聚合物强化热塑性树脂(II)的非二烯系橡胶质聚合物的含量为 1 40重量％。本专利技术的第4方面是提供一种橡胶强化热塑性树脂，由在丙烯酸系 橡胶质聚合物(a)存在下、使乙烯系单体(bl)聚合得到的共聚树脂(Al)、 或该共聚树脂(Al)和乙烯系单体(b2)的(共)聚合物(A2)的混合物构成， 其特征在于丙烯酸系橡胶质聚合物(a)由50 98重量％的粒子直径小于350nm 的丙烯酸系橡胶质聚合物粒子(al)和2 50重量％的粒子直径大于 350nm的丙烯酸系橡胶质聚合物粒子(a2)构成；丙烯酸系橡胶质聚合物(a)的含量为5 80重量。％;乙烯系单体(b2)中含有马来酰亚胺系单体，相对于该乙烯系单体 (b2)总量，该马来酰亚胺系单体的配合量为5 65重量％;所述丙烯酸系橡胶质聚合物粒子(al)的重均粒子直径为60 200nm，所述丙烯酸系橡胶质聚合物粒子(a2)的重均粒子直径为400 2000nm;在丙烯酸系橡胶质聚合物(a)中，将其总量作为100重量％，粒子 直径为300 400nm的丙烯酸系橡胶质聚合物粒子的含量为20重量。％ 以下。具体实施例方式下面，更详细地说明本专利技术首先，对本专利技术的第1方面的橡胶强化热塑性树脂进行说明，本 专利技术的橡胶强化热塑性树脂是在丙烯酸系橡胶质聚合物(a)的存在下， 与乙烯系单体(bl)进行聚合得到的共聚树脂(Al)，或者，共聚树脂(A1) 和乙烯系单体(b2)的(共)聚合物的混合物所形成。对于上述丙烯酸系橡胶质聚合物(a)，不作特别限定，但优选是1 8 个碳原子烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体和可以与其共聚的乙烯系单 体的共聚物。作为1 8个碳原子垸基的丙烯酸垸基酯单体实例，有丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸n-丁酯、丙烯酸i-丁酯、丙烯酸戊 酯、丙烯酸已酯、丙烯酸n-辛酯、丙烯酸2-乙基已酯、丙烯酸环已酯 等。作为甲基丙烯酸烷基酯实例，有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙 酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸n-丁酯、甲基丙烯酸i-丁酯、甲基 丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸已酯、甲基丙烯酸n-辛酯、甲基丙烯酸2-乙 基已酯、甲基丙烯酸环已酯等。这些单体之中，优选的是丙烯酸n-丁 酯、丙烯酸2-乙基已酯、这些可单独使用l种，也可2种以上组合使 用。作为可与上述(甲基)丙烯酸烷基酯单体共聚的乙烯系单体，例如有 多官能性乙烯单体，芳香族乙烯系单体，丙烯腈单体等。所谓多官能性乙烯单体，是单体的一个分子中具有2个以上乙烯 基的单体，起到交联(甲基)丙烯酸系共聚物功能以及在接枝聚合时起到 反应起点作用。作为上述多官能性乙烯单体的具体例，有二乙烯苯、 二乙烯甲苯等多官能性芳香族乙烯单体、(聚)二甲基丙烯酸乙二醇酯、 三丙烯酸三羟甲基丙酯等多价醇的(甲基)丙烯酸酯、马来酸二烯丙酯、 富马酸二烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、异三聚氰酸三烯丙酯、邻苯二 甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯等。这些多官能性乙烯单体，可单 独使用1种，或2种以上组合使用。作为上述芳香族乙烯单体的具体例，有苯乙烯、p-甲基苯乙烯、o-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、t-丁基苯乙烯、a-甲基苯乙烯、1,1-二苯 基苯乙烯、N,N-二乙基-p-氨基甲基苯乙烯、乙烯吡啶、乙烯二甲苯、 单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、单溴苯乙烯、二溴苯乙烯、三溴苯乙烯、 氟苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯萘等，这些可单独使用l种，也可本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种橡胶强化热塑性树脂，由含有在丙烯酸系橡胶质聚合物（ａ）的存在下、使乙烯系单体（ｂ）聚合得到的丙烯酸系橡胶质聚合物（ｆ）的共聚树脂（Ａ３）构成，其特征在于：　　　　丙烯酸系橡胶质聚合物（ａ）的含量为５～８０重量％；　　　　丙烯酸系橡胶质聚合物（ｆ）的粒子的重量比率（重量％）为：　　　　小于３５０ｎｍ的粒子／大于３５０ｎｍ的粒子＝（５０～９８）／（２～５０）。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：山田刚，赤塚弘，藏田贵志，
申请(专利权)人：大科能树脂有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]