粘合剂组合物及其前体制造技术

本发明专利技术提供一种粘合剂组合物。这种粘合剂组合物含有苯氧基树脂、环氧树脂和双氰胺，具有能满足ＶＯ要求的不燃性，另外还有适用作ＦＰＣ保护膜的粘合膜的优良性能（如粘合性和尺寸稳定性）。环氧树脂含有溴化环氧树脂，树脂组分含有分散在该组分中的五氧化二锑胶粒。按粘合剂组合物的总量计，溴化环氧树脂和五氧化二锑胶粒的总量为１３－６０％重量。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及具有更高不燃性的粘合剂组合物。本专利技术也涉及用作粘合剂组合物原料的粘合剂前体组合物。在上述公开说明书中揭示的各种粘合膜中，由含苯氧基树脂、环氧树脂和固化剂的组合物形成的粘合膜具有耐热性、与金属部件的粘合性以及其它性质，因此认为在本领域中是有用的。由于双氰胺潜在的固化性，它已被用作固化剂。另外，现已揭示，聚酯树脂和各种弹性体可用作热塑性树脂。然而，上述配方的粘合剂组合物(该粘合剂组合物主要由苯氧基树脂、环氧树脂和双氰胺固化剂组成)具有低的不燃性，尤其是不能满足UL标准中不燃性的要求(VO)。对于用来保护FPC的粘合膜，本领域中现已要求进一步减少由热固化过程中产生的应力所引起的尺寸变化，即进一步提高尺寸稳定性。然而，上述常规粘合剂组合物很难满足上述要求。另一方面，在树脂组合物的一般领域中，为提高树脂组合物的不燃性而加入溴化环氧树脂和五氧化二锑是一种本领域中已知的方法。这种方法包括将五氧化二锑粉末与树脂组分混合形成不燃性的组合物。五氧化二锑粉末是较廉价的材料，因此除提高不燃性以外还可降低产品价格。然而，由于粉末的大小产生问题。具体来说，由于五氧化二锑的平均粒径一般不小于0．5gm，五氧化二锑粉末很可能由于重力在含有效量五氧化二锑粉末、树脂组分和溶剂的混合液中沉淀出来，从而难以制备各组分相互均匀混合的组合物。粘合剂组合物中组分的不均匀分散会使粘合强度和尺寸稳定性变劣，从而明显不利于用作保护FPC粘合膜的粘合剂性能。换言之，在粘合剂组合物的领域中，含有满足VO要求所必需量(按组合物总量计一般不小于3％重量)的分散态五氧化二锑并具有优良粘合剂性质(如粘合性和尺寸稳定性)和还含有苯氧基树脂、环氧树脂和固化剂的粘合剂组合物在本领域中是未知的。本专利技术要解决的问题因此，本专利技术提供一种含有苯氧基树脂、环氧树脂和固化剂的粘合剂组合物，它具有足以满足VO要求的不燃性和适用作保护FPC的粘合膜的粘合剂的优良粘合剂性能(如粘合性和尺寸稳定性)。本专利技术也提供可用作制备这种优良粘合剂组合物的原料的粘合剂组合物前体。解决上述问题的方法本专利技术的一个方面是提供含有树脂组分的粘合剂组合物，上述的树脂组分包含苯氧基树脂、环氧树脂和双氰胺，所述的环氧树脂包括溴化环氧树脂，所述的树脂组分含有分散在该组分中的五氧化二锑胶粒，按粘合剂组合物的总量计，溴化环氧树脂和五氧化二锑胶粒的总量为13-60％重量。本专利技术的另一方面是提供一种干燥后形成上述粘合剂组合物的粘合剂组合物前体，所述的粘合剂组合物前体包含如下组分的混合物(ⅰ)树脂组分，(ⅱ)五氧化二锑溶胶，它包括含丁酮的分散介质和分散在分散介质中的五氧化二锑胶粒，(ⅲ)含甲醇的溶剂，混合物中甲醇(MeOH)与丁酮(MEK)的重量比，MeOH／MEK，为0．005-0．4。本专利技术的实施方式现在描述本专利技术的功能和优选实施方式。本专利技术的粘合剂组合物是一种含有树脂组分的组合物，上述的树脂组分包含苯氧基树脂、环氧树脂和用作固化剂的双氰胺，其中含有上述特定比例的溴化环氧树脂和五氧化二锑胶粒(以上通常称为“五氧化二锑粒子”)，即按粘合剂组合物的总量计，溴化环氧树脂和五氧化二锑粒子的总量为13-60％重量。当溴化环氧树脂和五氧化二锑粒子的总量低于13％重量，该粘合剂组合物一般不能满足VO要求。另一方面，当溴化环氧树脂和五氧化二锑粒子的总量超过60％重量时，粘合强度会降低。例如，当该粘合剂组合物用作FPC保护粘合膜的粘合剂时，应特别提高与铜的粘合强度。加入过量的溴化环氧树脂和五氧化二锑粒子会降低粘合强度。本申请所用的术语“树脂组分”是指含有苯氧基树脂、环氧树脂、双氰胺和其它任选的组分但不含溶剂和无机颗粒的混合物。合适的其它组分包括(ⅰ)热塑性聚合物，如聚酯和丙烯酸系弹性体，(ⅱ)双氰胺以外的固化剂，和固化促进剂，和(ⅲ)添加剂，如增粘剂和增塑剂。另外，环氧树脂还可仅含溴化环氧树脂或含溴化环氧树脂和非溴化环氧树脂的混合物。本申请中所用的术语“溴化环氧树脂”是指分子中引入溴原子的环氧树脂，如具有双酚型环氧树脂的分子中苯环上的一个或多个氢原子已被溴原子取代的结构的环氧树脂。在本说明书中，“溴化环氧树脂”以外的环氧树脂明确定义为“非溴化环氧树脂”。如上所述，由于含有胶粒型五氧化二锑粒子，该五氧化二锑粒子不会由于重力而从含有五氧化二锑粒子的分散体中沉淀出来，所以可以被稳定分散。因此，通过干燥这种分散体制得的本专利技术粘合剂组合物可以达到各组分已被相互均匀分散的状态，从而能有效地提高粘合强度和尺寸稳定性。“五氧化二锑胶粒”一般是平均粒径为1-100纳米的五氧化二锑细颗粒。在本专利技术的实施过程中，五氧化二锑溶胶较好与树脂组分混合，使这些胶粒分散在树脂组分中。如上所述，为了进一步有效地提高所得粘合剂组合物的不燃性、粘合性和尺寸稳定性，五氧化二锑的含量按粘合剂组合物的总量一般不少于3％重量，较好不少于4％重量，最好不少于5％重量。另一方面，包括含苯氧基树脂、环氧树脂和用作固化剂的双氰胺的树脂组分，含五氧化二锑胶粒的五氧化二锑溶胶，和任选溶剂的粘合剂组合物前体适用作上述粘合剂组合物的原料。因为这种粘合剂组合物前体含有五氧化二锑溶胶的五氧化二锑粒子，易于获得稳定分散的状态。另外，易于提高五氧化二锑粒子的含量，例如按粘合剂组合物总量计不小于5％重量，并获得令人满意的效果。适用作上述粘合剂组合物前体的本专利技术前体包含如下组分的混合物(ⅰ)树脂组分，(ⅱ)五氧化二锑溶胶，它包括含丁酮的分散介质和分散在分散介质中的五氧化二锑胶粒，(ⅲ)含甲醇的溶剂，混合物中甲醇(MeOH)与丁酮(MEK)的重量比，MeOH／MEK，为0．005-0．4。在这个粘合剂组合物前体中，特别易于达到各组分间相互均匀混合，从而可以最大限度地减少残余溶剂的量。下面说明其理由。双氰胺可溶解于最适当的有限的溶剂中。在许多情况下，树脂，如苯氧基树脂和环氧树脂，微溶于双氰胺的良溶剂中。因此，在通过干燥含树脂组分和五氧化二锑粒子的液体制得的粘合剂组合物中，选择溶剂的类型对于形成上述均相分散体结构是十分重要的。例如，由丁酮、二甲基甲酰胺和甲氧基乙醇构成的混合溶剂用作上述溶剂。在这方面，本专利技术人实际上已证实，由于双氰胺一旦溶解后沉淀为细的结晶，通过干燥含上述混合溶剂和上述树脂组分(含苯氧基树脂、环氧树脂和双氰胺)的混合液体制得的固体组合物可产生能达到良好粘合性和尺寸稳定性的均匀结构。然而，在上述的混合溶剂中，二甲基甲酰胺和甲氧基乙醇具有低蒸发速率，在较低温度和较短时间内干燥会使二甲基甲酰胺和甲氧基乙醇大量地残留在干燥后的组合物中。例如现已证实，当上述固体组合物在室温下干燥30分钟和在900℃干燥30分钟时，二甲基甲酰胺的残留量和甲氧基乙醇的残留量分别为33微克和13微克／克干燥后的组合物。当该组合物用作粘合剂时，残留的溶剂会起泡或污染被粘物。因此，较好应尽可能多地减少溶剂的残留量。另外，残留的溶剂也可能是提高粘合性和尺寸稳定性的一个障碍。在本专利技术的粘合剂组合物前体中，仅将丁酮和甲醇用作溶剂，而不用低蒸发速率的上述溶剂。因此，即使在较低温度下干燥较短的时间也几乎不残留溶剂。由丁酮和甲醇组成的混合溶剂具有高的蒸发速率，同时对上述树脂组分很好的溶解能力，而且提供对五氧化二锑粒子本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种粘合剂组合物，它含有树脂组分，该树脂组分包含苯氧基树脂、环氧树脂和双氰胺，所述的环氧树脂包括溴化环氧树脂，所述的树脂组分含有分散在该组分中的五氧化二锑胶粒，按粘合剂组合物的总量计，溴化环氧树脂和五氧化二锑胶粒的总量为１３－６０％ 重量。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：川手恒一郎，弘重裕司，山口仁，村松昭人，
申请(专利权)人：美国三M公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]